химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

пиридина при перемешивании. Первая фаза этой реакции, особенно если пиридин охлажден ниже 15°, заключается в медленном растворении X. а. без образования комплекса. Через несколько минут красный X. а. превращается экзотермически в желтое твердое вещество, которое быстро растворяется при перемешивании (ниже 30е). После того как почти одна треть X. а. прибавлена и почти полностью растворилась, начинает выпадать желтый комплекс. Если пиридин добавлять к X. а., то смесь обычно воспламеняется.

Сг03—Ру—Н20 (реактив Корнфорза [12]). Приготовление реактива Саретта — трудоемкая и огнеопасная операция, поэтому реактив Корнфорза, там где он применим, имеет определенное преимущество. Его получают постепенным добавлением раствора 50 г X. а. в 50 мл воды к 500 мл пиридина при перемешивании и охлаждении льдом. Этот реагент был использован для одностадийного синтеза мевалонолактона [12]. Для защиты первичной спиртовой группы триол (1) конденсируется с ацетальдегидом с образованием 1,3-диоксана (2), который окисляется этим реагентом, давая (3) с высоким выходом.

0) (2) (3)

Сг03 — уксусный ангидрид—H2S04 (реактив Тиле [13]). Этот сильный окислитель превращает арилметильные соединения в диа-цетаты альдегидов, из которых альдегид можно выделить кислотным гидролизом:

АгСН3 —? АгСН(ОСОСН3)2 —? АгСНО По первоначальной методике X. а. прибавляют порциями при

охлаждении льдом к раствору АгСН3 в смеси уксусной кислоты (5 мл), уксусного ангидрида (5—Юмл) и конц. серной кислоты; выход 30— 50% . По более поздней методике [14] раствор 50 г /г-нитротолуола в 400мл уксусного ангидрида охлаждают льдом и медленно прибавляют 80 мл конц. серной кислоты, после чего охлаждают раствор ло 0°. Второй раствор получают медленным добавлением 100 г X. а. отдельными порциями к тщательно охлаждаемому уксусному ангидриду (450 мл) (добавление уксусного ангидрида к твердому X. а. приводит к взрыву). Затем второй раствор медленно прибавляют при перемешивании и охлаждении льдом с солью к первому раствору с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10° (1,5— 2 час). Ai-Нитробензальдиацетат получен с выходом 65—66%.

СН3

I

СН(ОСОСН3)2

I

Cr03( Асг0, H2S04 65—66%

NO,

NO,

X. а.— серная кислота. К раствору 36 г 3,4-динитротолуола в 180 мл конц. серной кислоты при 30° и перемешивании медленно прибавляют 60 г X. а. небольшими порциями при охлаждении, поддерживая температуру 45—50°; через 4 час раствор выливают на лед. Выход 3,4-динитробензойной кислоты 89% [151.

СН3 I

С02Н

!

Сг03—H2SO4

89% ~^

NO,

YXN02

N02 N02

X. a.— ДМФА [161. X. а. перемешивают с раствором спирта (например, холестанола) в ДМФА до растворения и добавляют каталитическое количество серной кислоты. Реакцию проводят при комнатной температуре. Ацетонидные и кетальные защитные группировки не затрагиваются.

Сг03—Ас20—АсОН. Этот реагент, ацетат хромила, окисляет тетрафенилэтилен до карбоната бензпинакона и окиси тетрафениn-этилена, содержащих небольшое количество бензофенона [17].

О

(С6Н5)2С = С(С6Н5)2 <Ас0ЬС,Г<^ (СбН5)2С С(С6Н5)2 +

о О

АсОН

Оi-(C6H5).2d-C(C6H5)2

1. Org. Expts, Chapt. 49.2.

2. В r a u d e E. A., Fawcett J.S, Org. Syn., Coll. Vol., 4, 698 (1963)

3. Wendland R., L a 1 on d e J., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 757 (1963).

4. M a a s S. P. J., de H e u s J. G., Rec. trav., 77, 531 (1958).

5. Schreiber J., EschenmoserA., Helv. Chim. Acta, 38, 1529 (1955).

6. Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 70, 3237 (1948); N а к a n i s h i К Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 74, 3910 (1952).

7. Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc. 75, 4391 (1953).

8. Fieser L. F., Szmuszkovicz J., J. Am. Chem. Soc, 70, 3352 (1948)

9. P о os G. I., A r t h G. E., Beyler R.E., S a r e t t L. H., J. Am. Chem. Soc, 75, 422 (1953).

10. Ellis В., P e t г о w V., J. Chem. Soc, 1956, 4417.

11. H о 1 u m J. R., J. Org. Chem., 26, 4814 (1961).

12. С or n f о r t h R. H., Cornforth J. W., P о p j а к G., Tetrahedron 18, 1351 (1962).

13. T h i e 1 e J., Winter E, Ann

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна мусорная уличная
установка парктроника заднего
рамки на номера с магнитом
приточная установка airned m8l цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)