химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

1 1 J., Hyraans W. E., Org. Syn., 45, 77 (1965).

6. Ireland R. E., Schi ess P. W., Tetrahedron Letters, № 25, 37 (I960); ChurchR. F., Ireland R. E., Tetrahedron Letters, 493 (1961).

7. Eisenbraun E. J., Org. Syn., 45, 28 (1965).

8. Contributed in part by J ohnson W. S.

9. J о h n s о n W. S., G u t s с h e C. D., В a n er j ее D. K., J. Am. Chem. Soc, 73, 5464 (1951).

10. Warnhoff E. W., Martin D.G., J ohnson W. S., Org. Syn. Coll. Vol., 4, 164 (1963).

11. Brown H. C, G a r g C. P., J. Am. Chem. Soc, 83, 2952 (1961).

12. N oguchi S., Imanishi M., Mori t a K., Chem. Pharm. Bull., 12, 1184 (1964).

13. К i 1 i a n i H., M e г к В., Ber., 34, 3562 (1901).

14. P e 1 1 e t i e r S. W., Locke D. M., J. Am. Chem. Soc, 87, 761 (1965).

ХРОМОВЫЙ АНГИДРИД (хрома трехокись), СЮ3. Мол. вес 100,01; 1,5 же кислорода на 1 моль X. а. Окисляющая способность реагента возрастает с уменьшением содержания воды в растворе.

Водная уксусная кислота (препаративные методики), а) Раствор X. а. в небольшом объеме воды разбавляют уксусной кислотой; этот раствор приливают к раствору 2-метилнафталина в уксусной кислоте при охлаждении, чтобы температура не превышала 60°; выход 2-метиn-1,4-нафтохинона 38—42% [11.

б) Раствор нафталина в уксусной кислоте добавляют к раствору

X. а. в 80%-ной уксусной кислоте при перемешивании и охлаждении в бане со льдом и солью так, чтобы температура была в пределах

10—15° (3 час). Смесь перемешивают в течение ночи и оставляют на

3 дня. Выход 1,4-нафтохинона 18—22% 121.

в) К суспензии 90% фенантрена в водном растворе X. а. при перемешивании прибавляют конц. серную кислоту с такой скоростью,

чтобы поддерживалось кипение. Добавляют еще X. а. и воду и кипятят смесь с обратным холодильником. После отделения от антрахинона и углеводородов через бисульфитное производное получают

фенантренхинон с выходом 44—48% [3].

0° к 22,9 г ацетата дибромхолестерина (1) в 410 мл смеси дихлорэтана и уксусной кислоты (18 : 23) и перемешивают при этой температуре

г) Раствор 39,6 г X. а. в смеси 50 мл воды, 120 мл уксусной кислоты и 36 мл конц. серной кислоты прибавляют в течение 1 час при

3 час. После дебромирования и реакции с семикарбазидом получен семикарбазон ацетата андростенолона (2) с выходом 7,7%. Выход из более стабильного 5р\6а-дибромида составляет 15,3% 14].

Водная уксусная кислота (скорость окисления). Для изучения стерического ускорения при окислении вторичных спиртов в качестве стандарта для сравнения была взята скорость окисления раствором хромовой кислоты в 90,9%»-ной уксусной кислоте при 25° [5].

Безводный X. а. в уксусной кислоте (реактив Физера) [61. Окисление проводят перемешиванием раствора спирта в безводной уксусной кислоте с суспендированным X. а. при контролируемой температуре. Окислитель нерастворим в безводных растворителях, но переходит в раствор по мере протекания реакции; продукт осаждают добавлением воды. Этот реактив окисляет боковую цепь 2-аце-токси-3-алкиn-1,4-нафтохинонов [61, как показано на следующей схеме:

0 СН3

^\А/(СНг)бСН\сн

^/YXOAc О

О

О

(СН2)6С

1ХСН3 ОН

+

(СН2)5С0.2Н

^/у^ОАс

О

^/ух-ОАс

О

Холестаноn-Зр1 при окислении этим реактивом(40—60°) дает холеста-нон-3 с выходом 83% 17]. Окисляющая способность безводного реактива иллюстрируется гладким окислением трет-спиртов в кето-кислоты [8]:

О

CH.iCHo

С6НБ ОН

СН3(СН2)13

НО

81%

8 0%

?СН,

О

С,НЬС

НО2ССН3(СН2)гзС(СН2)4С02Н

Комплекс X. а. — пиридин (реактив Саретта [9]). Раствор комплекса в пиридине используется для окисления веществ, содержащих группировки, чувствительные к кислотам. X. а. в пиридине окисляет спиртовую группу а-окиси холестерина (1) без затрагивания эпоксидной группы; при этом получается кетоокись (2). Окисный

Сг03—Ру окисляет первичные аллиловые и бензиловые спирты до альдегидов с выходом 50—80% [11].

Необходимо сделать несколько замечаний, касающихся получения комплекса. По прописи [9] необходимо прибавлять 1 ч. X. а. порциями к 10 ч.

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол jin ext 3252 nf av
чайный сервиз темно-синий с золотом
цена сименс привода gma321.1e
контейнеры для мусора бу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)