![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)именением X. т., получающегося в виде темно-красного раствора из хромового ангидрида и ангидрида трихлоруксусной кислоты в четыреххлористом углероде; раствор стабилен в отсутствие влаги и света при комнатной температуре [1]. Он окисляет цик-лоалкены до диальдегидов с выходом 30—70%. Механизм подтверждается образованием небольших количеств эпоксидов и транс-диолов в качестве побочных продуктов. (сн,)л|| ^сн RO' ICR;JO н с—о (СН2%| ^CrOR ^сн о + OR RO^ ^О нС-С) (СНг)л L ,,CrOR СНО + го=с/ OR 'CHJ RO.^6^ OR Cr RO^ ^O R ~ -C0CC13 I. Schildknecht H., Fottinger W., Ann., 659, 20 (1962). OR ХРОМИЛА ХЛОРИД, СЮаС12. Мол. вес 154,92, т. кип. 116°, уд. вес 1,92. Получение [Ц. Окисление. X. х.— вишнево-красная летучая жидкость; применяется в реакции Этара [21 для окисления ароматических метиль-ных производных в альдегиды 13]. Реакция катализируется следами олефина [4]. С6Н6СН3 -2^1С\ С6Н5СНО Сг02С1г н,с *сн Сг02С12 Бартон и сотр. [5] наблюдали необычное окисление X. х. производных ланостерина, а именно окисление А2'8(9)-ланостадиена (1) в Д2,9(Ш-7-кетон (2) и Д7,8(11,-диена (3) в Д8-7-кетон (4). Эти реакции несколько неожиданны в связи с рассмотренным ниже взаимодействием X. х. с ненасыщенными стероидами. Реакция с олефинами. X. х. реагирует с олефинами, например с циклогексеном в четырех хлористом углероде, давая коричневое твердое вещество [вероятно, (2)], которое при гидролизе образует Н А ^N5XCI С П ClOCrOCl [ |" Н2О Г Т OCrOCl он (1) (2) О) транс- хлор гидр ин (3) [6]. Хлоргидрин, получающийся из несимметричного олефина, изомерен образующемуся при действии на этот олефин хлорноватистой кислоты. Так, терминальный олефин RCH=CH2 дает р-хлорпроизводное первичного спирта, RCHC1CH20H (выход 35—50%). Такая же обратная ориентация наблюдалась для Д2-стероида, производного гекогенина [7]. 1. Law Н. D., Р е г k i п F. М., J. Chem. Soc., 91, 191 (1907); «Неорганические синтезы», ИЛ, М., 1951, сб. II, стр. 199. 2. Ё t а г d М. A., Compt. rend., 90, 534 (1880); Ann. chim. phys. [5], 22, 223 (1881). 3. Ferguson L. N.. Chem. Rev., 38, 237 (1946). 4. T i 1 1 о t s о n A., Houston В., J. Am. Chem. Soc., 73, 221 (1951). 5. Barton D. H. R., Daniels P. J. L., McGhie J. F., Palmer P. J., J. Chem. Soc., 1963, 3675. 6. С r i s t о 1 S. J., E i 1 a r K. R., J. Am. Chem. Soc, 72, 4353 (1950). 7. Slates H. L, W en d 1 er N. L., J. Am. Chem. Soc, 78, 3749 (1956). ХРОМОВАЯ КИСЛОТА, H2CrCV См. также Хромовый ангидрид, водная уксусная кислота. В водном растворе. Использование раствора X. к., полученной из разб. серной кислоты и дигидрата бихромата натрия, можно иллюстрировать окислением гидрохинона в хинон, выделяемый путем длительной обработки с выходом 86—92% {11. Реактив Джонса в ацетоне [21. Этот реагент представляет собой раствор X. к. и серной кислоты в воде [3]. Окисление проводят титрованием перемешиваемого раствора спирта в ацетоне при 15— 20° реактивом Джонса; смесь разделяется на нижний, зеленый слой хромовых солей и верхний слой, содержащий продукты реакции, растворенные в ацетоне. Преимущество способа состоит в том, что вторичные спирты, содержащие двойную или тройную связь, окисляются в кетоны без затрагивания кратных связей. Так, Джерасси и сотр. [41 получили высокий выход при окислении прегненолона в несопряженный ДБ-прегнендион-3,20 (2). Они получали стандартный раствор растворением 26,72 г хромового ангидрида «в 23 мл конц. серной кислоты, разбавленной водой до объема 100 мл» и для окисления 3,0 г прегненолона использовали 2,75 мл этого раствора. + Реагент Джонса , 20°(3 час \ 79-88% 0, 7 моля Мейнвальд и сотр. 15] рекомендовали этот метод для окисления нортрицикланола (3) в сильно напряженный и реакционноспособ-ный кетон (4). Они получали 0,7 моля реактива Джонса растворением 70 г хромового ангидрида в 500 мл воды и осторожным добавлением 1 моль в 60 мл ацетона (3) (4) 61 мл конц. серной кислоты при перемеш |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|