химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

овления проводят при комнатной температуре, добавляя к раствору дигалогенида в ацетоне смесь X. х. и ацетона; реакцию контролируют по изменению окраски от синей (Сг2+) до зеленой (Сг3+). Типичная обработка смеси включает удаление ацетона в вакууме и фильт

рование твердых или экстрагирование жидких продуктов. По этой методике 5,6-дихлорстероиды дехлорируются с выходом 90% и выше [5].

Восстановление. X. х. применяют для восстановления а-гало-генкетонов в кетоны [3,4], эпоксидов в олефины [6] и имидохлори-дов в имины [71. X. х. восстанавливает ароматические альдегиды

>СХ'

— СОСНХ —

о

RCC1=NH

—СОСИ2-RCH = NH

(бимолекулярная реакция), но не восстанавливает алифатические альдегиды и ароматические кетоны [8]. Восстановление стероидного 9а-галоген-1,4-диенона-3 (1) с помощью X. х. сопровождается переСН2ОАс

СН2ОАс

со

группировкой в 5,9-циклостероид (2) [9]. Восстановление более насыщенного 9а-бром-1 ip-оксистероида (3) включает только элиминирование элементов НОВг и образование Лэ(11)-производного (4) [10].

СгС12, диоксан, 25°,

80%

снзЛ X.

(4)

X. х. применялся также для восстановительного расщепления •у-лактона (5) 111]. При восстановлении цинком в уксусной кислоте

или кальцием в жидком аммиаке реакция протекает слишком медленно.

Восстановительное расщепление 2,4-динитрофенилгидразонов

112]. Некоторые 2,4-динитрофенилгидразоны 3-кетостероидов можно расщепить в мягких условиях, если нитрогруппы восстановить X. х. до аминогрупп. Так, 2,4-ДНФГ 21-ацетата 4,5а-дигидрокортизона в хлористом метилене при встряхивании в делительной воронке с X. х. и разб. соляной кислотой в течение 15 мин дает после обработки органического слоя кетон с выходом 94%. Применение растворителя, не смешивающегося с водой, защищает получающийся кетон; если это необходимо, можно создать инертную атмосферу, применяя сухой лед. 2,4-ДНФГ кортизона расщепляется только за 3—5 час, и выход составляет 60%. 2,4-ДНФГ А1,4-диенонов-3 полностью устойчивы к гидролизу.

1. Contributed by М a n d е 1 1 L.

2. RosenkranzG., ManceraO., GaticaJ., DjerassiC.'J. Am. Chem. Soc, 72, 4077 (1950).

3. McGuckin W. F., Mason H. L,, J, Am. Chem. Soc, 77, 1822 (1955).

4. JulianP. L., Cole W., Magnani A., Meyer E. W., J. Am. Chem, Soc, 67, 1728 (1945); A 1 1 en W. S. et al., J. Am. Chem. Soc, 82, 3696(1960).

5. Cutler F. A., Jr., Mandell L,,Fisher J. F., Shew D., С h e-merda J. M., J. Org. Chem., 24, 1621, 1629 (1959).

6. Cole W., Julian P. L, J. Org. Chem., 19, 131 (1954); M i 1 1 s J. S., В overs A., Djerassi C, R i n g о 1 d H. J., J. Am. Chem. Soc, 82, 3399(1960); Allen W. S., Bernstein S., FeldmanL. I., Weiss M. J., J. Am. Chem. Soc, 82, 3696 (1960).

7. BraunJ. v., Rudolph W., Ber., 67, 269, 1735 (1934).

8. Co n a n t J. В., С u t t e г H. В., J. Am. Chem. Soc, 48, 1016 (1926).

9. Gn о j О., О 1 i v e t о E. P., RobinsonC. H., Barton D.H.R., Proc. Chem. Soc, 1961, 207.

10. Fried J., Sab о E. F., J. Am. Chem. Soc, 79, 1130 (1957).

11. HouseH. 0„ CarlsonR.G., J, Org. Chem., 29, 74 (1964).

12. Elks J., О u g h t on J. F., J. Chem. Soc, 1962, 4729.

ХРОМИЛА АЦЕТАТ, (СН3С02)2СЮ2. Мол. вес 202,10, т. пл. 30,5°.

X. а. был получен [1] перемешиванием суспензии 5 г СгЪ3 в 20 мл СС14 и 2г Ас20 в течение 5 час при 25° в темноте в отсутствие влаги. Красный раствор фильтрованием отделяют от хромового ангидрида и перегоняют в высоком вакууме (температура ниже 20°). X. а. дает красные кристаллы, очень чувствительные к влаге воздуха. Для микроаналитического окисления * разветвленных жирных кислот и их эфиров X. а. получают в СС14 в присутствии субстрата [2]. Этот реагент довольно избирательно атакует водород в 'у-положе-нии при третичном углероде (ср. Хромовый ангидрид, безводный X. а. в уксусной кислоте).

1. К г a u ss H.-L., Angew. Chem., 70, 502 (1958).

2. С a s о n J., Т a v s P., Weiss A., Tetrahedron, 18, 437 (1962).

ХРОМИЛА ТРИХЛОРАЦЕТАТ, СЮ2(ОСОСС13)а. Образование побочных продуктов хлорирования в реакции Этара можно исключить пр

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заправить кондиционер в машине
сколько стоит рихтовка заднего крыла ваз 2107
паспорт строительного объекта требования 2017
знак запрета разговора по мобильному телефону

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)