химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

ого протекания реакции, после чего прибавляют при перемешивании и охлаждении льдом не содержащий кислорода раствор 50 г ацетата натрия в 100 мл воды. Осадок отделяют, промывают обескислороженной водой, спиртом и эфиром; выход 12 г, чистота 80—85%.

Восстановление а-бромкетонов 13]. 2а,4а-Дибромхолестанон-3 восстанавливается в 4а-бромхолестанон-3 с выходом 78% свежеприготовленным X. а., взятым в большом избытке. С теоретическим количеством восстановителя выход только 20% [41.

Восстановление бромгидринов. Бартон и Басу [5] показали, что восстановление 9а-бром-11р-оксистероида большим избытком X. а. в присутствии бутилмеркаптана в качестве донора водорода

C4H9SH

приводит с высоким выходом к 1 ф-оксистероиду. Считают, что эта реакция протекает через образование радикала, который атакует

меркаптан и дает радикал RS-следующей схеме:

ОН ОН

димеризующийся в дисульфид по

ОН

Вг

I / Сг2+ Ч

А

К

BuSH

Л

Н

BuS.

BuSSBu

При восстановлении 9а-бром-11р-оксипрогестерона (3) X. а. в ДМСО Бартон и Басу [2] получили продукты трех типов: 11р-окси5,9-циклопрегнандион-3,20 (4), 1 ip-оксистероид (5) и Д9<ш-олефи-новое производное (6), являющееся нормальным продуктом.

(5) (6)

Восстановительное расщепление эпоксида. 16а,17а-Эпоксисте-роид (1) превращается X. а. в 6-оксикетон (2) и ненасыщенный кетон (3) [61:

1. X атфилд М. Р., «Неорганические синтезы», ИЛ, М., 1952, сб. III, стр. 139.

2. Barton D. H.R., В a s и N. К., HesseR.H., Morehouse F. S., Р е с h е t М. М., J. Am. Chem. Soc., 88, 3016 (1966).

3. Williamson К. L., JohnsonW. S,J. Org. Chem., 26, 4563 (1961).

4. E v a n s R. M. et al., J. Chem. Soc, 1956, 4356.

5. Barton D. H.R., BasuN. K, Tetrahedron Letters, 3151 (1964).

6. S с h w a r z V., Coll. Czech., 26, 1207 (1961).

XPOMA(II) СУЛЬФАТ, CrS04. Мол. вес 148,08.

Получение 111. Сульфат хрома(Ш) восстанавливают в водном растворе в атмосфере азота цинковой пылью, дают ее избытку отстояться и прозрачный синий раствор фильтруют в атмосфере азота. Реакции, приведенные ниже, изучены Кастро [1,2]. Все они проводятся в атмосфере азота.

Дебромирование. Вицинальные дибромиды превращаются в оле-фины при действии X. с. в смеси вода — ДМФА (1 : 1) с хорошим выходом. Реакция заканчивается за 5—30 мин.

QH5

HCBr CrS04 в водн. ДМФА C6H5CH

HCBr * HCC6H5

I

Восстановление. В тех же условиях алкилбромиды медленно (1—3 дня) восстанавливаются до углеводородов. Бромистый и хлористый аллилы гладко восстанавливаются до пропилена. Бензгидги пхл ru D CrS04 в водн. ДМФА

СН3СН2СН,Вг > сн3снасн3

рилбромид восстанавливается с димеризацией до шлш-тетрафениn-этана.

90%

Ацетилены восстанавливаются X. с. в воде или водном ДМФА до транс-олефшов с высоким выходом. Восстановление бутиндиола

НОСН2 Н

носн2с= ссн2он CrSQ* в Hd >С= с(

84% / СН2ОН

заканчивается приблизительно за 10 мин при комнатной температуре. Фенилацетилен восстанавливается в течение 2—3 час; дифениn-ацетилен не реагирует в заметной степени при обработке в течение 12 час.

1. С a s t г о С. Е., J. Am. Chem. Soc., 83, 3262 (1961).

2. Castro С. E., Кг ay W. С, Jr., J. Am. Chem. Soc, 85, 2768 (1963); 86, 4603 (1964); Castro C. E.( S t e p h en s R. D, ibid., 86, 4358 (1964).

XPOMA(II) ХЛОРИД 11], CrCl2. Мол. вес 122,92.

Получение 12]. Цинковую пыль(400г) амальгамируют встряхиванием с раствором 32 г сулемы и 20мл конц. соляной кислоты в 400мл воды. Водную фазу декантируют и прибавляют 800 мл воды, 80 мл конц. соляной кислоты и 200 г гексагидрата хлорного хрома(Ш). Для перемешивания и предотвращения окисления в реакционную смесь пропускают ток углекислого газа (сухой лед). Когда раствор станет светло-синим, он готов к употреблению. Описана также методика для получения спиртового раствора этого реагента восстановлением по Джонсу [3].

Дегалогенирование. X. х. особенно рекомендуется для дегало-генирования вицинальных дигалогёнидов [4,5]. Реакцию восстан

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки иже по новорижскому шоссе
двери акустические цена
пупочная грыжа у взрослых операция наркоз
спектакли театра станиславского на тверской с 6 по 8 июня 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)