химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

Вг AgO А с с,Н^ 1 1^С6Н5

нВг.

с6н5,

Н'

СН3 Л +

о о :с—с

С6Н5

I, мезо~д\лбромид

III

СН3 Г

I

с—он с6н5

+ н2о - Н"1

сн, 1

с=о

о он „

с6н5

с4н,

Влажный|

Н'

ОСОСН3«г

CHjCOO

C6HS

IV V, моноацетат VI, диацетат лггзо-диола

W (2) (3)

Вудвард и Брутчер [3] разработали метод цис-гидроксилирова-ния олефинов, объединяющий галогенирование и ацетолиз водной уксусной кислотой. Например, промежуточный синтетический продукт (1) при обработке в уксусной кислоте иодом (1,05 экв), водой

(1 экв) и У. к. с. с. при 90—95° в течение 3 час дает смесь моноацетатов, из которой после омыления получают 6р,7|3-диол (5) с выходом 71%. Из маточного раствора удается выделить 2,5% 6а,7а-диола, который является главным продуктом гидроксилирования (1) четы-рехокисью осмия. Таким образом, реагент дает возможность получать в больших количествах цис-глшоли противоположной конфигурации по сравнению с образующимися через эфиры осмиевой кислоты.

Другие примеры использования этого нового метода цис-гидроксилирования. приводят Гинзбург [41, Беркли и сотр. [5], Класс и сотр. [61, Слейте и Вендлер [71, Джефферис и Миллиган [8] и Генстон и Моррис [9]. При tjac-гидроксилировании Д2-холестена выход 2|3,3|}-диола повышается с 50—65 до 81%, если реакцию проводят при 20° в атмосфере азота в течение 12 нас [101 (по стандартной методике: 45—90° в течение 1—20 час).

Гидролиз гел«-дигалогенидов. Крам и Хелджесон [11] броми-ровали [2,2]-парациклофан (II) N-бромсукцинимидом в кипящем четыреххлористом углероде в присутствии каталитического колиX XI

чества перекиси бензоила и при УФ-облучении; после кристаллизации и хроматографирования выделили два тетрабромида с общим выходом около 46%. Под действием У. к. с. с. в кипящей уксусной кислоте тетрабромиды образуют соответствующие дикетоны, 1,9-дикето-[2,2]-парациклофан (X) или 1,10-изомер (XI) с выходом около 65%.

1. Wi п s t е i n S., Buckles R. Е., J. Am. Chem. Soc, 64, 2787 (1942).

2. Org. Expts., Chapt. 43.

3. Woodward R. В., В r u t с h e r F. V., Jr., J. Am. Chem. Soc., 80, 209

(1958).

4. Ginsburg D„ J. Am. Ghem. Soc., 75, 5746 (1953).

5. В a r k 1 e у L. B. et al., J. Am. Chem. Soc., 76, 5014 (1954).

6. Klass D.L, FieserM., F i e s e r L. F., J. Am. Chem. Soc., 77, 3829 (1955).

7. Slates H. L., W e n d 1 e r N. L., J. Am. Chem. Soc. 78, 3749 (1956).

8. J e f f e r i e s P. R., M i 1 1 i g а п В., J. Chem. Soc, 1956, 2363.

9. Gunstone F.D,, M о r r i s L. J., J. Chem. Soc., 1957, 487.

10. E 1 1 i n g t о n P. S., Hey D. G, M e a k i n s G. D., J. Chem. Soc., 1966, 1327.

11. Cram D.J., H elgeson R. C, J. Am. Chem. Soc., 88, 3515 (1966).

УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР, CH3C02CeH5. Мол. вес 136,15, т. кип. 78—80710 мм.

Паппо, Блум и Джонсон осуществили [1 ] ацетилированиеЗр-окси-группы стероидной диенкарбоновой кислоты (1) переэтерификацией

2G

УКСУСНОМУРАВЬИНЫЙ АНГИДРИД, сНз-С-О-СН. У. а. получают охлаждением 2 об. уксусного ангидрида до 0°, медленным добавлением 1 об. 100%-ной муравьиной кислоты, нагреванием при 50° в течение 15 мин и последующим немедленным охлаждением до 0° II]. У. а. формилирует спирты, в том числе и третичные, которые дегидратируются при попытках ацетилирования, и поэтому применяется при анализе масел, содержащих спирты этого типа [1].

У. а. был использован для получения с высоким выходом О12а-формилтетрациклина (1) [2] и 5'-0-формильных производных <ацетонидов-2',3'-нуклеозидов (2) [31; в каждом случае реакцию проводили в пиперидине при температуре от —20 до 0°. О-Формиль-ная группа предложена для защиты 5'-гидроксильной группы, поскольку она отщепляется легче, чем ацетильная; так, например, ее

о

(!) (2)

можно удалить кипячением в метаноле.

Японские химики [4] получали У. а. либо реакцией хлористого ацетила с формиатом натрия либо реакцией муравьиной кислоты с кетеном. У. а. формулирует аминокислоты в муравьиной кислоте как растворителе. N-формильную группу используют как защитную в пептидном с

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на стол молодоженам купить
Фирма Ренессанс модульная лестница рф - оперативно, надежно и доступно!
кресло 9906
аренда склада на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)