химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

к этиловому эфиру р-цианакриловой кислоты. По такой же методике фталаминовая кислота дает этиловый эфир о-цианбензойной кислоты с выходом 84%. В этих реакциях можно использовать аддук-ты диенового синтеза с малеиновым ангидридом. Эксперименты на модельных соединениях показали, что для реакции важна пространственная близость реагирующих групп, поскольку обычные амиды с хлоругольным эфиром не дегидратируются до нитрилов, а обычные кислоты не этерифицируются. Предложено два механизма этого превращения, между которыми пока нельзя сделать выбор.

1. Прайс Дж., Т а р б е л л Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ,

М., 1959, сб. 9, стр. 29.

2. Л у н д X., Ф о й г т А., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 472.

3. S с hi р р е г Е., Nichols J., J. Am. Chem. Soc., 80, 5714 (1958).

4. N e I s on J.S., G о 1 d b 1 a t t L. A., A p p 1 e w h i t eT. H., J. Org. Chem., 28, 1905 (1963).

5. Fischer H. P., G г о b C. A., Helv. Chim. Acta, 47, 564 (1964).

6. Гутше Ч., Джонсон Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ,

М., 1956, сб. 7, стр. 54.

7. Fieser L. F., Rajagopalan S., J. Am. Chem. Soc, 71, 3938 (1949).

8. F i es er L. F., H er z J. E, К 1 о h sM. W., RomeroM. A.,UtneT, J. Am. Chem. Soc, 74, 3309 (1952).

9. Fieser L. F., Rajagopalan S., J. Am. Chem. Soc, 72, 5530 (1950); 73, 118 (1951).

10. Фишер Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 211.

11. Sauers С. К., С ot t er R. J., J. Org. Chem., 26, 6 (1961).

ХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ АНГИДРИД, (С1СН2СО)20. Мол. вес 170,99, т. пл. 46°.

Для N-ацилирования аминокислот в щелочном растворе лучше применять X. к. а., чем хлорангидрид хлоруксусной кислоты.

1. Birnbaum S. М., LevintowL., KingsleyR.B.,Greenstein J- P., J. Biol. Chem., 194, 455 (1952).

ХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ трет-БУТШОШЙ ЭФИР,

С1СН2СОгС(СН3)3. Мол. вес 150,61, т. кип."56716лш. Получение [1].

X. к. б. э. применяют для предотвращения самоконденсации в реакциях конденсации глицидных эфиров [2].

1. McCloskey A. L.,FonkenG. S., KluiberR.W., Johnson W. S., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 263 (1963).

2. J о h n s о n W. S. et al., J. Am. Chem. Soc, 75, 4995 (1953).

ХЛОРУКСУСНОЙ кислоты ГИДРАЗИДА ХЛОРГИДРАТ,

C1CH2C0NHNH2-HCI. Мол. вес 145,00, т. пл. 150° (с разл.).

ClCHaCOCeH4N02-n

II

о

Этот реагент получают реакцией активированного /г-нитрофе-нилового эфира (1) с гидразином [1]. Применяют для синтеза ди-имида.

Pv H„NN Н >

— HOCLH1N02-n

cicH2coci+HOC8H4No2-rt -Z ' —

ClCHXNHNH,

HCl

(1)

C1CH2CNHNH,-HC1

О О

1. В u у I e R., Helv. Chim. Acta, 47, 2449 (1964).

ХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ХЛОРАНГИДРИД, CICHaCOCI. Мол. вес 112,95, т. кип. 105°, уд. вес 1,50.

X. к. х. получают с 76%-ным выходом из хлоруксусной кислоты и хлористого бензоила [1].

X. к. х. применяют для получения N-хлорацетаминокислот кипячением с суспензией аминокислоты в этилацетате [2].

1. Brown Н. С, J. Am, Chem. Soc, 60, 1325 (1938).

2. R onwi n E., J. Org. Chem., 18, 127 (1953).

ХЛОРЦИАН, CICN. Мол. вес 61,48, т. пл. —6,9°, т. кип. 13е. Получение [1].

Синтез нитрилов. Натриевые соли карбоновых кислот при нагревании с X. в запаянной трубке при 200—300° превращаются в соответствующие нитрилы; выходы часто высокие [2]. Изотопное изучение реакции с бромцианом показало [3], что С02 образуется из галогенциана, а связь между алкильной и карбоксильной групRC*02Na + BrCN —> RC*N + C02 + NaBr пами не разрывается. Na-соль дегидроабиетиновой кислоты (1) превращается в нитрил (2) с сохранением конфигурации, и тем самым

подтверждается конфигурация натриевой соли О-метилподокарпо-вой кислоты, являющейся эпимером по С4 [4].

Алкилцианаты. Кауер и Хендерсон [5] показали, что спирты, такие, как неопентиловый спирт, можно превратить в соответствующие цианаты, хотя и с низким выходом, последовательной обработкой гидридом натрия и X. 1,4-Диоксибицикло-[2,2,21-октан дает дицианат (т. пл. 155—156°) с выходом 41%. Для успешного протекания реакции необходимо, чтобы алкиль

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где выучиться на кондиционерщика в калужской области
подсветка днища установка
шоу я киркорова
массаж детский курсы москва коньково

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)