химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

ами и пептидами производные, которые имеют более высокую температуру плавления и лучше кристаллизуются, чем карбо-бензоксипроизводные [1].

1. Charming D. М., Turner Р. В., Young G. Т., Nature, 167, 487(1951).

ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ изо- И втоор-БУТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ. Мол. вес 136,58, т. кип. 121°, уд. вес 1,05, т. кип. 116°. Получение [1].

Реагенты используют для получения смешанных ангидридов, которые применяются как промежуточные продукты в пептидном синтезе [2—41. Защищенную аминокислоту, например N-карбобенз-оксипроизводное, растворяют в толуоле или ТГФ, добавляя необходимое для образования соли количество триэтиламина, и обрабатывают при 0° бутилхлорформиатом для получения смешанного ангидрида. Эфир аминокислоты или пептида N-ацилируют при добавлении к смеси в инертном растворителе; сразу же после смешеRCHC02H N(CaHs-^ RCHC02~N + H(C2H5)3 С1С0^Н^

I I -(C2H6)3N + HC1NHCb NHCb

OO R' R'

RCHC—0~-COC4H9 H«N6HCO,CH, RCHCONHCHC02CH8+

NHCb NHCb

+ C02 + C4H8OH

ния реагентов выделяется C02. Для получения пептидов среднего 1G0 и большого молекулярного весов лучше использовать бутштхлор-формиаты; зтилхлорформиат лучше применять для синтеза дипеп-тидов [4].

Описано также получение mpe/n-бутилхлорформиата [5]; он разлагается при 10° и крайне легко гидролиз у ется.

1. Vaughan J. R., Jr., О s a t о R. L., J. Am. Chem. Soc, 74, 676 (1952).

2. Boissonnas R. A. et a!., Helv. Chim. Acta, 34, 874 (19*51); 35, 2229, 2237

(1952).

3. Vaughan J. R., Jr., et al,, J. Am. Chem. Soc, 73, 3547 (1951); 74, 676, 6137 (1952); 75, 5556 (1953); 76, 2474 (1954).

4. Wieland Т., BernhardH., Ann., 572, 190 (1951).

5. Choppin A.R., Rogers J. W., J. Am. Chem. Soc, 70, 2967 (1948).

ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ w-НИТРОБЕНЗИЛОВЫЙ ЭФИР

(д-нитрокарбобензоксихлорид), ft-N02C6H4CH20COCl. Мол. вес 215,59, т. пл. 34°. Получение [1].

Этот твердый реагент можно легко очистить, поэтому при использовании в пептидном синтезе он имеет преимущество перед карбобензоксихлоридом [1,2]. Нитрогруппа определяется спектроскопически. Эту защитную группу легче удалить гидрированием, чем карбобензоксигруппу [31, однако она более устойчива к кислотному гидролизу (НВг в СН3СООН) [4]. Шилдс и Карпентер [5] использовали это различие в стабильности при синтезе гептапептидного фрагмента инсулина связыванием трипептида с тетрапептидом. Трипептид содержал N-концевой треониновый остаток, защищенный карбобензоксигруппой, и С-концевой фрагмент лизин, в котором е-аминогруппа была защищена я-нитрокар-бобензоксигруппой. Карбобензоксигруппу селективно удаляли, N-защищенный трипептид связывали с тетрапептидом и затем все защитные группы удаляли гидрированием на палладиевом катализаторе.

1. Carpenter F. Н., Gish D. Т., J. Am. Chem. Soc, 74, 3818 (1952).

2. Carpenter F. H., Gish D. Т., J. Am. Chem. Soc, 75, 950 (1953).

3. Berse C, Baucher R., P i с h e L., J. Org. Chem., 22, 805 (1957).

4. G i s h D. Т., du V i g n e a u d V., J. Am. Chem. Soc, 79, 3579 (1957).

5. S h i e 1 d s J. E., С a r p e n t e r F. H., J. Am. Chem. Soc, 83, 3066 (1961).

ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ФУРФУРИЛОВЫЙ ЭФИР,

(не выделен).

Этот реагент получают в толуоле при —60° из фурфурилового спирта, фосгена и триэтиламина [1].

Пептидный синтез. Защитная N-карбофурфурилоксигруппа для аминокислот очень лабильна в кислой среде и удаляется при действии НВг — АсОН при 0°.

6 Заказ № 1319 161

1. L о s s e G., Jeschkeit H., W i 1 1 en b er g E., Angew. Chem., Internat,. 3, 307 (1964).

ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (хлоруголь-ный эфир), С1С02С2Н5. Мол. вес 108,53, т. кип. 92°, уд. вес 1,135.

Синтезы методом смешанных ангидридов. Об использовании этого реагента в пептидном синтезе см. Хлоругольной кислоты бутиловый эфир. Принцип использования этого соединения можно иллюстрировать на примере получения диэтилового эфира бензоиn-малоновой кислоты (3) [1]. Бензойная кислота в присутствии три-этиламина в толуоле конденсируется с хлоругольным эфиром с образованием смешанного ангидрида (1), к кот

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где учится на мастера по монтажу отопительных систем
подарок нефтяникам
курсы ландшафтного дизайна в москве свао
регулируемые заслонки для вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)