химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

ми с образованием N-хлорсульфониламидов [4]:

R2 R3 R2

RiCH^LC = CH2-|-0 = C = NS02C1 — * RXCH = С—С = СНС— N —S02C1

II I

о н

1. Graf R., Chem. Ber., 89, 1071 (1956).

2. Graf R., Chem. Ber., 96, 56 (1963).

3. Graf R., Ann., 661, 111 (1963).

4. Hoffmann H., DiehrH. J., Tetrahedron Letters, 1875 (1963).

ХЛОРСУЛЬФОНОВАЯ КИСЛОТА, C1S020H. Мол. вес 116,54, т. кип. 151°, уд. вес 1,79. Очищают перегонкой.

X. к. применяют для получения сульфатов, обычно в растворе в пиридине [11; в качестве растворителя используют также сернистый ангидрид [2] и дихлорэтан (т. кип. 84°) [31. Методика хлор-сульфирования ацетанилида описана в работе [4].

X. к. легко реагирует с ангидридами карбоновых кислот, давая

О

«-сэн7с<^ е О О

О + CISOjH —^ «-С3Н7С<^' + н-СзН7С^

«-с3н7с/ OS03H CI

О 0,20 моля 95%

0.25 моля

хлорангидриды, которые можно получить с хорошим выходом отгонкой при пониженных температуре и давлении [51.

1. Neuberg С, Liebermann L., Biochem. Z., 121, 326 (1921); Т i р -s on R. S., Advances in Carbohydrate Chemistry, 8, 107 (1953).

2. Meyer К. H., Piroue R. P., OdierM. E„ Helv. Chim. Acta, 35, 574 (1952).

3. Cushingl.B., Davis R.V., Kratovil E.J., MacCorquoda-1 e D. W., J. Am. Chem. Soc., 76, 4590 (1954).

4. Org. Expts., Chapt. 34.4.

5. S с h m i d t M., P i с h 1 К- E., Chim. Ber., 98, 1003 (1965).

ХЛОРТИОЦИАН, CI—SC=EN. Раствор реагента готовят добавлением 1 моля тиоцианата свинца Pb(SCN)2 (мол. вес 323,38) к раствору 2 молей хлора в уксусной кислоте с последующим отделением хлорида свинца фильтрованием.

В хлороформном или толуольном растворах реагент при —60° быстро присоединяется к этилену или циклогексену с образованием

2-хлорэтилтиоцианата и соответственно 2-хлорциклогексилтиоциа-ната с выходами порядка 80% [1].

S>C=CCI SCN

Простые ариловые эфиры и анилиды, которые инертны ло отношению к тиоциановой кислоте, легко реагируют с X. в уксусной кислоте и с высоким выходом дают тиоцианаты [2].

ОСН3 ОСН3

//\ //\

+ C1SCN АС0Н' 8 ™

I

SCN

СЛО!СПСОЛН' CSCN-A.OH СЛ°'С (ГЦ С°!С!Н' NABH,;

«Ч ^ 20час ПРИ 2 5° 4N^SCN ВГСН2С02СГН5

СНГСБН5 62% СНГС6Н5

Синтез N-бензилтиено-[2,3-Ь]-пиррола (7) указывает на легкость замещения в пиррольном цикле [31.

(1> (2)

^°ГТХ"снгсоНс и ^Н5°ГСПП1СО с н —НОГСППГС

CHIC^HG CHJCTHJ СНГС6Н5

(3) (4) (5)

ногс

I I

CHJCTHS СН2СБН5

(6) (7)

I.Angus А. В., В а с о n R. G. R., J. Chem. Soc., 1958, 774.

2. В а с on R. G. R., G u у R. G., J. Chem. Soc., 1960, 318.

3. О 1 s e n R. K., S n у d e r H. R., J. Org. Chem., 30, 184 (1965).

ХЛОР-т/шс-(ТРИФЕНИЛФОСФИН)-РОДИЙ, [(CEH6)3P]3RHCL Мол. вес 913,09.

Этот пурпурно-красный кристаллический металлоорганический комплекс получен при взаимодействии этанольного раствора RHCL3X ХЗН20и шестикратного молярного избытка трифенилфосфина [1,21. X. катализирует исключительно быстрое гидрирование двойных и тройных связей [П. Алифатические альдегиды декарбонилируют-ся в соответствующие парафины согласно уравнению [3]

RCHO + RhCl[P(C6H5)3], _ RH + RhCl{CO)[(C6H5)3P]24-(CeHft),P

Эта реакция осуществляется в кипящем бензоле или толуоле, а также при комнатной температуре с выходами 65—90%.

X. декарбонилирует хлорангидриды ароматических кислот (ArCOCI ArCl) при относительно низких температурах [4].

l.Young J. F., OsbornJ. A., JardineF. Н., Wilkinson G., Chem. Comm., 1965, 131.

2. Bennett A., Longstaff P. A., Chem. Ind., 1965, 846.

3. T s u j i J., О h n о Tetrahedron Letters, 3969 (1965).

4. В 1 urn J., Tetrahedron Letters, 1605 (1966).

ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ трет-АМИЛОВЫЙ ЭФИР. Мол. вес 150,61.

В противоположность /тгрет-бутилхлорформиату, который слишком нестабилен и поэтому не используется в синтезах, X. к. а. э. можно хранить около 10 дней при —20°. X. к. а. э. получают с выходом около 60% реакцией трет-амилового спирта с избытком

СН3 О

I II -6QL

СН3СН0СОН+ Ру -f С1СС1 + Эфир ?

| 0 52 моля 1,06 моля 1 л

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
dimplex symphony 26 new df2608 eu
комфортер купить
Rhythm 4SG713WS23
Блинные сковороды Inducta

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)