химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

rav., 81, 679 (1962).

ХЛОРОФОРМ И ОРГАНИЧЕСКАЯ ПЕРЕКИСЬ. Довбенко [1] описал интересную радикальную реакцию циклоприсоединения хлороформа к ^ис-^ис-циклооктадиену-1,5 (1) с образованием 2-(трихлорметил)-бицикло-[3,3,0]-октана (2) и гидролиз последнего в экзо-?{ис-бицикло-[3,3,0]-октан-2-карбоновую кислоту (3). По этой методике перекись бензоила прибавляют к кипящей смеси шестью порциями. Была использована также трет-бутилперекись [21. Аналогичное циклоприсоединение к ^ш>^«с-циклооктадиену-1,5 можно осуществить и в присутствии перекиси бензоила или трет-бутилперекиси и трет-бутилформамида [31.

Ъ.л 6 порций

по 0,03 моля

85%-ная-Н3Р04,

150°,16 час

j

41-4 5%

1. DowbenkoR., Pittsburgh Plate Glass Co., procedure submitted to Org. Syn.

2. Dowbenko R., J. Am. Chem. Soc, 86, 946 (1964); Tetrahedron, 20, 1843 (1964); see also Friedman L., Shechter H., J. Am. Chem. Soc, 83, 3159 (1961).

3. Friedman L, Shechter H., Tetrahedron Letters, 238 (1961).

ХЛОРПИКРИН, CC13N02. Мол. вес 164,39, т. кип. 112°, уд. вес 1,692, слезоточивое и удушающее отравляющее вещество.

X. получают с высоким выходом при пропускании хлора в хорошо охлажденную смесь пикриновой кислоты и гидроокиси кальция [1]. Продукт отделяют перегонкой с паром, сушат и перегоняют.

ОН

02N4 I /N02

+ 11CI2 + 5Н20 ——> 3CC13N02 + 1ЗНС1 + 3C0.2

9 5%

А ' .Н R

стабилизирующиеся хелатообразованием (Мак-Интайр, 1947 г.). Более высокая стабильность этих оснований Шиффа дает возможность использовать их как N-защищенные производные в пептидном синтезе [1]. N-Арилиденовый остаток удаляют действием сильно разбавленной соляной кислоты в метаноле при комнатной температуре, что контролируется по обесцвечиванию раствора. Рацемизации не наблюдается.

1. S h е е h a n J. С, Grenda V. J., J. Am. Chem. Soc, 84, 2417 (1962).

Y-ХЛОРСАХАРИН, C7H4N02SC1. Мол. вес 201,64, т. пл. 143°. Этот реагент получают с выходом 35% взаимодействием сахарина с пятихлористым фосфором при 170° в течение 1,5 час [1].

Хлорид (1) реагирует с N-карбобензоксиаминокислотой в хлористом метилене при 0° с образованием активированного ангидрида (2), который может конденсироваться со свободной аминокислотой, давая дипептид (3) и сахарин; последний легко отделяется благодаря его высокой кислотности [2].

R I

H2NCHCQ2H ТГФ-водн.КНС03

О

II

CbNHCHC-NHCHC02H +

I I

R R'

(3)

1. Stephen E., Stephen H., J. Chem. Soc., 1957, 490.

2. Michee] F., LorenzM, Tetrahedron Letters, 2119 (1963).

CHoCO

N-ХЛОРСУКЦИНИМИД,

NNCI . Мол. вес 133,54, т. пл.

СН.,СО

148°.

X. применяется как окислитель [1], а также для получения N-хлораминов [21. Он реагирует с анилином и N-алкиланилином, давая о- и я-хлорпроизводные в соотношении 3,4 : 1,8 131. Предполагают, что в качестве промежуточных соединений образуются N-хлорамины.

1. Н е b b е 1 у п с k М. F., Martin R. Н., Experientia, 5, 69 (1949): Bull, soc. chim. Belg., 60, 54 (1951); G г о b С. A., Schrai d H. J., Helv. Chim. Acta, 36, 1763 (1953).

2. RuschigH., Fritsch W., Schmidt-ThomeJ., H a e d e W.,

Chem. Ber., 88, 883 (1955); L a b 1 e r L., S о r m F., Coll. Czech., 24, 4010 (1959).

3. NealeR.S., S с h e p e r s R. G., WalshM. R., J. Org. Chem., 29, 3390

(1964).

ХЛОРСУЛЬФОИЗОЦИАНАТ, 0=C=NSOaCl. Мол. вес 141,55, т. кип. 106—107°. X. получают из хлорциана и S03 [11.

X. реагирует со спиртами и фенолами, давая N-хлорсульфониn-уретаны, которые гидролизуются водой до уретанов [21.

ROH + 0 = C = NS02Cl —? ROCONHS02Cl

Н,0

ROCONH,

X. взаимодействует с олефинами с образованием N-хлорсульфо-ниn-р-лактамов или N-хлорсульфониламидов ненасыщенных кисСН9

СН3C=CH2 + 0 = C = NS02CI

СНдС—СН.2 -\- СН2 ~ С—СН2

HN —СО

I

SO А

30%

I I I

S0.2C1 70%

N—СО

лот (или смеси этих соединений). При взаимодействии с бензальде-гидом наблюдается выделение углекислого газа и образование N-хлорсульфонилбензальимина 13].

CeH5CHO + 0 = C = NS02CI СеН5СН = NS02C1

X. легко реагирует при комнатной температуре с сопряженными диена

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тренировочный инвентарь для волейбола
номер на дом с подсветкой
концерты григория лепса
письмо ребенку от родителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)