![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)использовали X. к. в качестве катализатора селективного превращения 11,20-дикетона (1) в 17-енолацетат (2). Наиболее эффективным растворителем оказался четырех хлор истый углерод. К раствору 10 г (1) в 95 мл четыреххло-ристого углерода при перемешивании при 25° добавляют раствор 0,2 мл 50%-ной X. к. в 5 мл уксусного ангидрида. Этот метод также применялся для превращения 14-метиn-А-норкопростанона-Звеноn-ацетат. Перекисное расщепление а-дикетонов. Леффлер 119] показал, что X. к. — эффективный катализатор расщепления а-дикетонов перекисью водорода. Например, смесь 1,02 г бензила, 25 мл уксусной кислоты, 1 мл 95%-ной перекиси водорода и 1 мл 70%-ной X. к. О О НОО О О+О II II ноон I II н+ п 1 I' -н+ СвН5С —ССвН5 > СвН5С— ССвН6 ? С6Н50г ССеНь у (1) | -н20 \)Н ОН ,3) (2) О О II II Н20 ?—* CgHsC CCgHs —.—>. 2CjHjC02H (4) кипятят в течение 15 мин (через 5 мин наблюдается обесцвечивание раствора). Известно, что первоначальным продуктом расщепления является ангидрид (4) (см. Надбензойная кислота, окисление а-дикетонов). Механизм, предложенный Леффлером, основан на каталитическом действии X. к. Другие случаи каталитического действия. Петтит и Боуэр 1201 обрабатывали 0,14 г тигогенина в 3 мл димеркаптоэтана 1 каплей 72%-ной X. к. и через несколько минут наблюдали выделение кристаллов. Этилентиокеталь выделяли с помощью хроматографии; выход сырого продукта составил 0,15 г. Раммлер и Деккер 121] применяли X. к. в качестве катализатора бензоилирования вторичной гидроксильной группы углевода. При бензоилировании D-арабита (1) в пиридине образуется 1,5-ди-О-«бензоиn-Ь-арабит (2), который превращается в 2,3-ацетонид (2,3-0-«зопропилиденовое производное). Затем раствор 1,5 г соединения (3) в пиридине обрабатывают хлористым бензоилом и каплей 60%-ной X. к. Через 18 час выделяют 1,4,5-трибензоилпроизводное (4). СН2ОН СН2ОСОСвН5 СН2ОСОС6НБ НО—СН НО —СН О—СН I C,HSCOCI | {СН,).СО I I Г,Г] Т , нс-он 69% ' нс-он 83-5% ' Н(р-° СНгОН CH2OCOQ,H5 НС—ОН НС-ОН Ру НС-ОН си*+<н+) j V(UH3'2 И) (2) СН2ОСОСеН5 (3) О—СН CH2OCOCeH6 СВН6СОО Ру(НС104) 86%~^ НС—О'С(СН3)2 НСОСОС.Н СН2ОСОСвНБ (4) Бертон и Прейл [22] показали, что X. к. является эффективным катализатором реакции Тиле. 2-Метилнафтохинон-1,4 не взаимодействует с уксусным ангидридом, содержащим серную кислоту, однако добавление X. к. приводит к удовлетворительному выходу 2-метиn-1,3,4-триацетоксинафталина. Хинон (0,02 моля) растворяют в 34 мл уксусного ангидрида, добавляют по каплям 0,01 моля 72%-ной X. к. и раствор оставляют при комнатной температуре на 20 час. После соответствующей обработки и перекристаллизации из метанола и затем из смеси бензола с лигроином получают бесцветные призмы. О ОАс /СНз /Х /ч /СН; АсгО, НС!04 54% ОАс Здерик с сотр. [23] превращал 11р\12|5-диоксистероиды в ацето-ниды с почти количественными выходами, обрабатывая реакционную смесь ацетоном и несколькими каплями 70%-ной X. к. Использование X. к. в качестве катализатора значительно улучшает конденсацию ацетона с тиоинозинрнбозидом и дает 2\3'-ацетонид [24]. Циклодегидратация. Гера и Зондхеймер [251 показали, что наиболее эффективный метод циклодёгидратации диола (1) в углеводороды (2) и (3) заключается в обработке X. к. и уксусным ангидридом при комнатной температуре в смеси бензола с уксусной кислотой. 1. Дорофеенко Г. H., К р и в у н С, В., ДуленкоВ. И., Жданов Ю. А., Усп. хим., 34, 88 (1965). 2. F i es er L. F., Q ot о Т., J. Am. Chem. Soc., 82, 1693 (1960). 3. P о о s G. I., Arth G.E., В e у I e r R. E., S a r e 11 L. H., J. Am. Chem. Soc., 75, 422 (1953). 4. Z d e r i с J. A., Limon D.C..J. Am. Chem. Soc., 81, 4570 (1959). 5. Schraidlin J, W e t t s t e i n A., Helv. Chim. Acta, 46, 2799 (1963). 6. W h i t m a n В., SchwenkE., J. Am. Chem. Soc, 68, 1865 (1946). 7. Z i e g I e r J. В., S h a b i с а А. С, J. Am. Chem. Soc., 74, 4891 (1952). |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|