химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

раствор 0,15 моля (7) в 20 мл метанола, содержащего 1 каплю конц. НС1, кипятят в течение 1 час в атмосфере азота; выход не ясен.

Паули [61 синтезировал конифериловый альдегид (11) конденсацией метоксиметилового эфира ванилина (9) с ацетальдегидом в присутствии строго определенного количества щелочи с последующим

0СН2ОСН3 ' /ОСНз

СНаСНО— NaOH; 66—68е

45% ~"

ОСН2ОСН3 1/ОСН,

н +

87?

ОН

I

//\/

ОСИ,

I

СНО

(9)

I

СН = СНЕНО

(10)

СН=СНСНО

(И)

гидролизом 24 г (10) путем нагревания с 24 г 50%-ной уксусной кислоты, содержащей 0,3 г конц. H2S04.

Синтез 5,5',б,6'-тетраоксииндиг0 (14) по Харлей-Мэсону {7J включает конденсацию О-защищенного о-нитроальдегида (12) с ацетоном под действием щелочи с последующим кислотным гидролизом продукта (13):

СН3ОСН20-^ \-СНО сн^§нНз

СН3ОСН20—ч:

N0,

(12)

О

Н

N

/\/\,

?ОСНоОСН

3 HC1—нго—АсОН

СНЧОСНХ>—.

N I

Н

/

\

\

I;

ОOCH2OCHs

НО-НО—

(13)

О

Ч>С=С/

Н

I

N

/\ZV_OH ОН

I

Н

С

II

О

При изучении новых анальгетиков ряда морфина Рапапорт и др. [8] также считают удобным использовать в качестве защитной группы легко расщепляющиеся метоксиметиловые эфиры.

1. Марвел, Портер, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 278.

2. Taylor L. D., D a v i s R. В., J. Org. Chem., 28, 1713 (1963).

3. M а к - О м и Дж., «Успехи органической химии», изд-во «Мир», М., 1966,

том 3, стр. 231.

4. L a F о г g е F. В., J. Am. Chem. Soc., 55, 3040 (1933).

5. Stern R., E n g 1 i s h J., Jr., Cassidy H. G., J. Am. Chem. Soc., 79, 5792 (1957).

6. P a u 1 у H., W a sc h er Ber., 56, 603(1923); PaulyH.,Feuerstein K., Ber., 62, 297 (1929).

7. Harley-MasonJ., J. Chem. Soc., 1948, 1244.

8. A b d e 1 - R a h m a n M. A., Elliott H. W., Binks R., Kiing W, RapaportH., J, Med. Chem., 9, 1 (1966).

ХЛОРМЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ ДИХЛОРАНГИДРИД,

С1СН.2РОС12. Мол. вес 167,38, т. кип. 79—81710 мм. Получают из РС13 и параформа при 250° [1].

Для получения дихлорангидрида хлорметилтиофосфоновой кислоты смесь реагента с P4S10 перемешивают в атмосфере азота при

180—190° в течение 6 час [21.

10C1CH2POC12 + P4S10 10ClCH2PSCl2 + PAo

1. BannardR.A. В., GilpinJ.R., Vava s о u г G. R., М с К а у A. F., Can. J. Chem., 31, 976 (1953).

2. SchmutzlerR., Org. Syn., 46, 21 (1966).

CO

N-ХЛОРМЕТИЛФТАЛИМИД,

)NCHX1

Мол. вес 195,61, т. пл. 132°. Получение [1].

В присутствии 1 экв триэтиламина в этилацетате X. взаимодействует с карбоновыми кислотами или с карбоксильной группой N-защищенных аминокислот и пептидов с образованием фталимидометиловых эфиров; отфильтровывают осадок хлоргидрата

СО

^NCHaCl + H02CCHR

У I

NHCb

СО

(I)

СО

Et3N

—Et + NHClО

СО

СО

(2)

о

I!

N—CH2OCCHR NHCb

н.. Pt

СО

(3)

УСН2—ОССН R+С6Н5СН3+СО2

NH2

триэтиламина и раствор упаривают (выходы 70—80%). Так как образовавшаяся сложноэфирная связь устойчива к гидрогенолизу, то при желании можно отщепить защитную карбобензоксигруппу с образованием (3). Защитная фталимидометильная группа отщепляется при действии НС1 в сухом диоксане или этилацетате (16 час), или НВг в уксусной кислоте (10—15 мин), или, наконец, гидра-зингидратом в этаноле (3 час).

1. N е f k е n s G. H. L., Nature, 193, 974 (1962).

JK-ХЛОРНАДБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА, л*-С1С6Н4С03Н. Мол вес 172,57, т. пл. 92°. Продажная 85%-ная X. к. обычно загрязнена более сильной .м-хлорбензойной кислотой. Поэтому надкислоту с чистотой 99% (иодометрическое титрование) можно получить промыванием 85%-ной надкислоты фосфатным буфером с рН 7,5 и сушкой остатка при пониженном давлении [11. Твердая надкислота белого цвета исключительно устойчива и при комнатной температуре разлагается за 1 год менее чем на 1 %.

Вода Гексан

Четыреххлористый

углерод Бензол Хлороформ

0,154 1,4

2,1 8,0 9,8

Хлористый метилен Этилацетат

трет-Бутанол Диэтиловый эфир Этанол

11,2 51,0

69,0 89,4 113,0

Эпоксидирование. Методика [2] получения а-эпоксида холестерина состоит в следующе

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Столик туалетный Compass ИЗ-03
курсы для верстальщиков газет в красноярске
холодильники+зероват+инструкция
sophie ellis-bextor space moscow

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)