химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

как восстановитель, вероятно, через промежуточное образование иридиевых соединений, содержащих одну или несколько фосфитных групп в качестве лигандов. Растворимые иридиевые соединения включают К21гС16, (NH4)2IrCl6, Кз1гС16 и трихлорид иридия. Последнее соединение (в растворимой форме) является продажным; нерастворимая форма нереакционноспособна».

Для восстановления 4-тре/я-бутилциклогексанона в аксиальный цис-спирт (99%-ной чистоты) Илиел и Дойл [2] применили трех-хлористый иридий и нашли, что этот катализатор можно употреблять многократно без какой-либо потери стереоспецифичности.

34 г

Т.пл.75-77°(очищенного 82-83, 5°)

1. Haddad Y.M.Y., HenbestH. В., Husbands J. (Mrs.), M 1 t-c h e 1 1 Т. R. В., Proc. Chem. Soc., 1964, 361.

2. E 1 i e 1 E. L., D о у 1 e T. W., procedure submitted to Org. Syn.

ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА 3%-ный РАСТВОР В МЕТАНОЛЕ

удобно получать добавлением 5 мл хлористого ацетила к 100 мл метанола.

ХЛОРМЕТИЛМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР, С1СН2ОСН3. Мол. вес 80,51, т. кип. 58—60°.

Этот реагент получают при пропускании хлористого водорода в смесь формалина и метанола до насыщения, высаливании хлористым кальцием с последующей сушкой и перегонкой органического слоя [1].

СН2 = 0 + СН3ОН + НС1 ? С1СН„ОСН3 + Н,0

1 \ а \ 86—89% " А \ L

О превращении в CH3OCH2MgCl и CH3OCH2Li см. Метилаль.

Хлорметилирование. После неудачных попыток осуществить хлор-метилирование 5-нитросалицилового альдегида обычными методами Тейлор и Дэвис [2] лишь при использовании X. э. и как хлормети-лирующего агента, и как растворителя получили желаемое 3-хлор-метильное производное с высоким выходом. В качестве катализатора

ОН

NO,

СН3ОСН2С1 + А1С13 —

ч 1 л 2,3 моля

ОН

ClCHs^L^CHO

NO,

О, 57 МОЛЯ

применялся хлористый алюминий из расчета 4 экв на 1 моль альдегида с 10%-ным избытком. Хлористый алюминий прибавляли при перемешивании в течение 1 час при 5°, смеси давали нагреться до комнатной температуры и кипятили до прекращения выделения НС1 (80 час).

Метоксиметилирование фенолов. Метоксиметиловые эфиры фенолов легко получаются при взаимодействии X. э. с суспензией сухой натриевой соли фенола в бензоле или толуоле. Они применяются в качестве защитной группировки, устойчивой к действию щелочи, цианида калия, реактивов Гриньяра и н-бутиллития, которая легко удаляется кислотным гидролизом в мягких условиях 13]. Эти эфиры расщепляются значительно легче, чем соответствующие бензиловые эфиры. Примеры синтезов приведены ниже.

Для синтеза 2,2'-диоксибензоина (4) Ля Форж [4] перемешивал суспензию желтой натриевой соли салицилового альдегида в толуоле, содержащем X. э., при комнатной температуре до полного исчезновения желтой окраски. Обработка (2) цианистым калием в этаноле дает бензоин (3), который расщепляется до (4) при кипячении 15 г (3) в 100 мл 50%-ной уксусной кислоты, содержащей 0,4 г конц.

ON а

I

//\/

СНО

(1) ?4г

+ СН3ОСНХ1

14 г

(3)

серной кислоты, в течение 12—15 мин.

Штерн, Инглнш и Кассиди [51 получили мономерный 2-винилгид-рохинон, представляющий интерес для синтеза фенольных полисти-ролов, по схеме

ОСН2ОСН,

А

1) M-BuLi

2) Окись этилена

85% ~*

ОСН2ОСН8

^Х/СН2СН2ОН

КОН при 230е

76%

ОСН2ОСН3 ОСН2ОСН3

(5) (6)

ОСН2ОСН3 ОН

СН = СН, 1 ,СН=СН2

НаО (Н + )

I

ОСН2ОСН3

(7)

I

ОН

(8)

бш>Метоксиметиловый эфир гидрохинона (5) по реакции с бутиn-литием и окисью этилена превращают в {З-оксиэтильное производное (6), дегидратацию которого до винильного производного осуществляют очень интересным способом. В колбу загружают 70 г гранулированного КОН и следы пикриновой кислоты в качестве ингибитора полимеризации и смесь нагревают при 230° в вакууме (0,5 мм) до удаления воды и почти полного затвердевания едкого кали. После этого по каплям в течение 45 мин прибавляют 0,15 моля спирта (6); непредельное соединение (7) отгоняют по мере его образования. Повторная перегонка дает чистый (7) с высоким выходом. Для удаления защитных метоксиметильных групп

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сиденье для унитаза carina дюропласт
ремонт холодильника Siemens KA58NA40
Бокалы Итальянские
молочник zwilling цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)