химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

Braude E, A., J а с k m a n L. M., LinsteadR.P., LoweG., J. Chem. Soc, I960, 3133.

7. ReidD. H., FraserM., Molloy B.B., PayneH.A. S., Sutherland R. G., Tetrahedron Letters, 530 (1961); Reid D.H., Sutherland R. G., J. Chem. Soc, 1963, 3295.

8. Horner L., Durckheimer W, Z. Naturforsch., 14b, 741 (1959); Horner L., Weber K.-H., Chem. Ber., 98, 1246 (1965).

9. Horner L, Weber K--H., Chem. Ber., 95, 1227 (1962).

ХЛОРА ЦЕТО H И ТРИ Л, C1CH2CN. Мол. вес 75,50, т. кип. 124— 125е.

Пептидные синтезы. Реакция N-защищенной аминокислоты с X. и триэтиламином в уксусной кислоте дает активированный цианме-тиловый эфир, способный реагировать с эфиром аминокислоты [1,2]. Выходы улучшаются (75—95%) при использовании избытка X. в качестве растворителя.

АС ОН

CbNHCHCOaH -f C1CH2CN + (G^hN . п ч ы-> CbNHCHC02CH2CN -*

J -(4N5)3NHU J

R R

* °

H2NCHCO,CH, f|

? CbNHCHC — N — CHC02CH3

I I I

R H R'

1. Schwyzer R., 1 s e 1 i n В., F e u r e r M., Helv. Chim. Acta, 38, 69 (1955).

2. Schwyzer R., Feurer M., I s e 1 i n В., К a g i H., Helv. Chim. Acta, 38, 80 (1955); Schwyzer R., Feurer M., I s e 1 i n В., Helv. Chim. Acta, 38, 83 (1955); Iselin В., Feurer M.,SchwyzerR., Helv. Chim. Acta, 38, 1508 (1955); SchwyzerR., Iselin В., R i t t e 1 W., S i e b e r P., Helv. Chim. Acta, 39, 872 (1956).

ХЛОРБРОМ, BrCl. Мол. вес 115,37.

X. получают (in situ) из бромистого натрия и хлора и применяют для бромирования фенолов: я-нитрофенол —»• 2,б-дибром-4-нитрофе-нол (выход 96%) [1].

1. О b е п 1 а п d С. О., J. Chem. Ed., 41, 566 (1964); precedure submitted to Org. Syn.

Р-ХЛОРВИНИЛЭТИЛОВЫЙ ЭФИР, С1СН=СНОС2Н5. Мол. вес 106,56; цис-изомер т. кип. 45—47°/79 мм; транс-изомер т. кип. 59—62779 мм.

Получение [П.

/ОСлНк

/ Активированный Zn

СлН5ОН + С12-»С1ЕСНСН — ? С1СН = СНОС2Н5

1 5 ч 72% 5

ХОС2Н5

Цинковую пыль активируют промыванием раствором хлористого аммония и затем раствором сульфата меди. Этот ненасыщенный эфир получается в виде смеси цис- и транс-изомеров в соотношении 4:1. ^«с-Изомер при нагревании с едким кали образует этоксиацетилен с хорошим выходом (76%).

Применение. См. Этоксиацетилен; Этоксиацетилен ид лития.

1. Van D о г р D. А., А г е n s J. F., S t е р h е n s о п О., Rec. trav., 70, 289 (1951).

ХЛОРДИАЗОМЕТАН, C1CHN2. Мол. вес 76,50. X. получают при реакции диазометана с трет-бутилгипохлори-том; этот реагент разлагается с образованием хлоркарбена [1]:

C1CH = N = N —* :CHC1 + N2 1. С loss G. L., С о у 1 e J. J., J. Am. Chem. Soc., 84, 4350 (1962).

ХЛОРИРИДИЕВАЯ КИСЛОТА, возможно, H2IrCl6-6H20.

Хенбест и сотр. [1J использовали этот реагент как катализатор в смеси с водным раствором изопропанола и триметилфосфитом для восстановления кетонов; реакционную смесь кипятят в течение 1—5 дней. Главный восстанавливающий агент — производное трехвалентного фосфора; небольшое количество изопропанола превраон

98%

щается в ацетон. Триметилфосфит полностью гидролизуется. В реакционной смеси могут присутствовать производные четырехвалентного иридия, содержащие одну или более фосфорных группировок в качестве лиганда. Отличительной особенностью этого метода является исключительно высокий выход аксиального спирта; в большинстве других методов восстановления пространственно Не затрудненных циклогексанонов в основном образуется экваториальный спирт-При восстановлении новым методом 3-трет-бутилциклогексанона, 3,3,5-триметилциклогексанона и холестанона выход аксиального спирта составляет 98, 99 и 92% соответственно. Для восстановления 200 молей кетона требуется 1 г-атом иридия.

Хенбест любезно предоставил следующую дополнительную информацию: «Недавно появилась наша работа, в которой найдено, что растворимые хлорпроизводные трех- и четырехвалентного иридия активны лишь в присутствии достаточного количества фосфористой кислоты (или алкилфосфита, гидролизующегося с образованием фосфористой кислоты), которая нейтрализует соль и осуществляет восстановление. Фосфористая кислота действует

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровати шириной 120 см с ящиками
световые короба на машину такси
деревянная мебель для детского сада
вывески из пластика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)