химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

е иодом или при освещении натриевой лампой (580—590 ммк); к явным недостаткам этого метода относится цис-транс-томеризатя, катализируемая иодом.

1. Джекман Л. М., «Успехи органической химии», изд-во «Мир», М., 1964, том 2, стр. 328.

2. С I а г Е., Zander М., J. Chem. Soc., 1957, 4616.

3. A g п е 1 1 о Е. J., Laubach G. D., J. Am. Chem. Soc.j 82, 4293 (1960).

5 Заказ № 13 L9

129

4. Campbell J. А., В a b с о с к J. С, J. Am. Chem. Soc., 81, 4069 (1959); D о d s on R. M., T w e i t R. C, J. Am. Chem. Soc., 81, 1224 (1959); R i n-g о 1 d H. J. et al., J. Am. Chem. Soc., 81,3712(1959); Bowers A..Ibanez L. C, R i n g о 1 d H. J., J. Am. Chem. Soc., 81, 5991 (1959).

5. Wolthuis E„ J. Org. Chem., 26, 2215 (1961).

6. DannenbergH., Hebenbrock K.-F., Ann., 662, 21 (1963), and earlier papers cited.

7. Cross A.D., Carpio H„ Crabbe P., J. Chem. Soc, 1963, 5539.

8. Matheson J.M., M u s g г a v e О. C, Webster C. J., Chem. Comm., 1965, 278.

9. WarrenC.K, Weedor B.C. L, J. Chem. Soc, 1958, 3972.

10. J en sen S. L., Chem. Scanc, 19, 1166 (1965).

о-ХЛОРАНИЛ (тетрахлорбензохинон-1,2). Мол. вес 245,89, т. пл. 133°. Получают хлорированием пирокатехина (84%) и окислением полученного продукта азотной кислотой (66%) [1] или (выход 57%) прибавлением дымящей азотной кислоты к суспензии пентахлорфе-нола в пентане или гексане при 30—60° [2].

Дегидрирование. Алл иловые, бензиловые и пропаргиловые спирты дегидрируются X. вССЦ при комнатной температуре до соответствующих альдегидов или кетонов [3J. Реагент берут в небольшом избытке и за ходом реакции следят по исчезновению желтой окраски. Тетрахлорпирокатехин удаляют пропусканием раствора через окись алюминия и продукт выделяют обычным способом, например:

»сн3сн=снсн=снсно

Этот хинон, обладающий высоким окислительно-восстановительным потенциалом, при дегидрировании тетралина, аценафтена и дибензила в бензоле при 80° по эффективности уступает 2,3-дихлор-5,6-дицианбензохинону-1,4 [41. Изучена кинетика окисления этим реагентом [51. Дегидрирование 1,1-диметилтетралина сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна [61:

О Кипячение, С6Н6

•о

Рейд [7] использовал X. в смеси с хлорной кислотой в уксусной кислоте для получения солей ароматических катионов:

Н"

С1

Хотя окислительно-восстановительный потенциал X. (0,87 в) меньше, чем 2,3-дихлор-5,6-дицианбензохинона-1,4 (1,0 б), Рейд отдает предпочтение X., так как он лучше растворяется в уксусной кислоте или ацетонитриле, а соответствующий гидрохинон хорошо растворим в эфире и поэтому легко отделяется.

Окисление. 1,2,5,6-Тетраоксинафталины окисляются в амфихи-ноны с высоким выходом 181:

CI

ОН

I

ОН

CI/^/V)

в ЭФИРЕ

ОН

О

78%

ОН

ОН

Этот реагент окисляет различные производные пирокатехина при комнатной температуре в соответствующие о-хиноны с хорошим выходом 18]. В качестве примера можно привести окисление Г,2'-диоксибензтрополона (1), который в свою очередь получают по очень простому способу [9]:

К суспензии о-бензохинона в 200 мл воды, предварительно охлажденной до 0°, при перемешивании прибавляют раствор пирогаллола в 70 мл воды (15 мин, 0—5°); при этом выделяется СОг и через 2 час избыток о-бензохинона восстанавливают гидросульфитом. Продукт

5*

131

(1) получают в виде блестящих коричневых игл с т. пл. 186—187°. Для окисления раствор 408 мг (1) в 120 мл эфира выливают в раствор 500 мг о-хлоранила в 50 мл эфира; раствор темнеет и бензтрополонхи-нон-1,2 (2) получается в виде темно-коричневых пластинок с зеленоватым оттенком.

1. Jackson С. L., MacLaurinR.D., Am. Chem. J., 37, 7 (1907); J ack-sonC.L., С a r 1 e t о n P. W., Am. Chem. J., 39, 493 (1908); BrookA.G., J. Chem. Soc., 1952, 5040 .

2. Chang W.-H., J. Org. Chem., 27, 2921 (1962).

3. Braude E. A., Linstead R. P., WooldridgeK. R., J. Chem. Soc., 1956, 3070.

4. Braude E. A., BrookA.G., L i n s t e a d R. P., J. Chem. Soc, 1954, 3569.

5. Braude E. A., J ackman L.M., LinsteadR.P., Shannon J. S., J. Chem. Soc, 1960, 3116.

6.

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ученик монтажника кондиционеров в екатеринбурге
pierre petit часы купить
дизайнер интерьера обучение в москве заочно
заказать маникюрный набор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)