химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

a n P. G., M i II e г E. G., J. Am. Chem. Soc, 81, 4751 (1959).

8. С a v a M. P., Moroz E, J, Am. Chem. Soc, 84, 115 (1962).

9. Meinwald J., С u r t i s G. G., G a s s m a n P. G., J. Am. Chem. Soc, 84, 116 (1962).

10. Hassner A.,Coulter A.W., S e e s e W. S., Tetrahedron Letters, 759 (1962).

11. M u I I e r G., HuynhC, Mathieu J., Bull. soc. chim. France, 1962, 296.

12. Mateos J.L.ChaoO., Flores R. H., Tetrahedron, 19, 1051 (1963).

13. С a v a M. P., V о g t B. R., Tetrahedron Letters, 2813 (1964).

14. T h e i i а с k er W., Wegner E., Angew. Chem., 72, 127 (I960); T h e i 1-a ck er W., ibid., 72, 498 (1960).

15. P a q u e t t e L. A., J. Am. Chem. Soc, 84, 4987 (1962); 85, 3288 (1963).

16. Theilacker W., Ebke K., S e i d I L., Schwerin S., Angew. Chem., lnternat. Ed., 2, 154 (1963).

17. P a q u e t t e L. A., Org. Syn., 44, 41 (1964).

18. Schraitz E., Chem. Ber., 95, 688 (1962).

19. Schmitz E„ Oh m e R., Chem. Ber., 95, 795 (1962); Schmitz E., H a b i s с h D., Chem. Ber., 95, 680 (1962).

20. Brown H.C., H e у d k a m p W. R., Breuer E, Murphy W. S., J Am. Chem. Soc, 86, 3565 (1964).

ХЛОРАНИЛ (тетрахлорбензохинон-1,4). Мол. вес 246,89, т. пл. 294°. Очищается кристаллизацией из бензола.

Дегидрирование. Вследствие своей доступности и относительной стабильности X. широко используется для дегидрирования, хотя хиноны с более высоким окислительно-восстановительным потенциалом часто более эффективны [11. X. дегидрирует 1,1-диметилтетра-лин (1) с миграцией метильной группы. При конденсации перилеU) (4)

на (3) с малеиновым ангидридом в присутствии X. (для дегидрирования первично образующегося аддукта) получается ароматизированный продукт (4) с почти количественным выходом [2].

Д4-3-Кетостероиды (5) дегидрируются X. в кипящем трет-бута-ноле или ксилоле с образованием А6-дегидропроизводных (6) с выходом 45—80% [31. В этих условиях А1'4- и Д4,6-3-кетоны не изменяются. Однако в более жестких условиях, например при кипячении

в н- или emop-амиловом спирте, А4-, Д1'4-, Д4,в- и насыщенные 3-ке-тостероиды (7) превращаются в Д1'*'11 -3-кетостероиды (8). Для этих реакций X. превосходит другие доступные хиноны. Другие примеры см. в работе {41.

Воллтуйс [51 применил X. в кипящем ксилоле для почти количественного дегидрирования производных 1,4-дигидроантрацена, например (11), полученных синтезом из (9) — аддукта дегидробензола и фурана. Последний, являясь активным диенофилом, реагирует с 2,3-диметилбутадиеном с образованием аддукта (10), который в свою очередь при кислотной дегидратации дает дигидроантра-цен (11).

Много лет спустя после классических исследований ароматических углеводородов, получающихся в незначительных количествах при дегидрировании стероидов селеном, Данненберг [61 нашел (1956—1963), что стероиды дегидрируются X. в кипящем ксилоле или анизоле с образованием оптически активных ароматических углеводородов с выходом до 50%. Холестерин дает З-метиn-З'-изоок-тиn-А1'-1,2-циклопентадиенофенантрен (13) и его метальное производное (14).

Метиловый эфир эстрона (15) при кипячении с X. в тре/п-бутаноле в течение 40 час в атмосфере азота дает 9,11-дегидропроизводное (16) с выходом 50%; производное дигидрофенантрена (17) является побочным продуктом 17].

т

Вератрол окисляется X. в 70%-ной (по объему) серной кислоте при комнатной температуре (10 дней) в гексаметокситрифенилен (4) с выходом 73% [8J. 3,4,3',4',-Тетраметоксидифенил (3) является промежуточным продуктом реакции. о-Хлоранил почти так же эффективен, как и д-хлоранил, но броманил и 2,3-дихлор-5,6-дициан-бензохинон-1,4 дают несколько меньший выход.

Аллильное окисление. Уоррен и Уидон [9] применили X. для аллильного окисления каротиноидного диола (1). Выход составлял всего 20%; при использовании Мп02 (2) вообще не образуется, а

NBC в хлороформе дает дикетон с выходом всего 9%. о-Хлоранил разрушает полиеновую систему. Енсен [10] нашел, что выходы при аллильном окислении каротиноидных спиртов под действием X. повышаются при катализ

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вросшая спираль симптомы
билеты на высоцкий в кремле
кп лызлово
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)