химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

кса-7,7-дихлорноркаран (6) путем генерирования днхлоркарбена в присутствии дигидропирана и далее превратили бициклическое соединение (6) в 2,3-дигидро-6-хлороксепин (7) с хорошим выходом путем нагревания его с X. при 140—150°; (7) отгонялся по мере образования.

75% L J^^Cl \ JJ

"О 0,8бплоля 0,92 моля

0,8 моля (5) (6) (7)

Аналогично аддукт 1-этоксицнклогексена и днхлоркарбена при нагревании с хинолином превращается в 1-этокси-1,3,5-циклогеп

татриен (3) [9]. Гидролиз этого простого эфира енола дает 3,5-цикло-гептадиенон (4). При нагревании 7,7-дибромноркарана (5) без всяких добавок при 200° образуется смесь толуола (60%) и циклогептатриеос,н.

о

(4)

на (8) [10]. Однако при нагревании (5) с X. при 200° образуется цик-логептатриен, не содержащий примеси толуола, с выходом 66%.

200°

В тщательно контролируемых условиях можно выделить два промежуточных бромциклогептадиена-1,3.

1. К л а р к, Д э в и с А. В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 460.

2. R о s е п m u п d К. W., Z е t z s с h е F., Ber., 54, 436 (1921).

3. ГершбергЭ., Кейзон Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 328.

4. Burness D.M., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 628 (1963).

5. Org. Ex pis., 226—228.

6. У а й л и P., Смит H., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, M.t 1954, сб. 5, стр. 51.

7. А л л е н Ч,, К а л м М., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1960, сб. 10, стр. 34.

8. Schweizer Е. Е., Parhara W. Е., J. Am. Chem. Soc., 82, 4085 (1960).

9. Р а г h a m W. Е., S о е d е г R. W., Dodson R. М., J. Am. Chem. Soc, 84, 1755 (1962).

10. Lindsay D. G., R e e s e С. В., Tetrahedron, 21, 1673 (1965).

ХИНУКЛИДИН,

Мол. вес 111,18, т. пл. 158—159°, возгоняется, рКЬ

10,95, хорошо растворим в воде и в органических растворителях. Получение [1]. О комплексах с литийорганическими соединениями см. Триэтилендиамин.

I. С 1 е m о G. R., Metcalfe Т. P., J. Chem. Soc., 1937, 1989; Р г е 1 о g V. et al., Ann., 532, 69 (1937); 535, 37 (1938).

ХЛОПОК—АБСОРБЕНТ. X. а.—превосходный осушитель [lj для использования в хлоркальциевых трубках, закрывающих обратный холодильник или капельную воронку. X. а. обезвоживают нагреванием в сушильном шкафу при 100°.

Ацетолизом X. а. получен октаацетат а-целлобиозы с выходом 35—37% [2J.

1. «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 95, частное сообщение Пингерта.

2. Б р а у н Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 398.

ХЛОРАЛЬ, ССЦСНО. Мол. вес 147,39, т. кип. 97—98°. Гидра-зиды кислот при кипячении со спиртовым раствором хлораля (или бромаля) превращаются в соответствующие эфиры

ROH-CCIjCHO

ArCHXONHNH., ? ArCH,C02K

< г 70—80% ' ?

1. Karaetani Т., UmezawaO., Chem. Pharm. Bui!., 12, 379 (1964). ХЛОРАМИН, C1NH2. Мол. вес 51,49.

Получение. Сислер и сотр. [1] разработали способ получения хлорамина газофазной реакцией хлора с избытком аммиака. Они также показали, что этот реагент взаимодействует с третичными аминами и фосфинами с образованием 1,1,1-тризамещенных четвертичных солей (1) с хорошим выходом и аминофосфонийхлоридов (2). Продукт реакции (2) можно дегалогенировать гидридом магния в трифенилфосфинимин:

1) (CH3)3N + NH2Cl(CH3)3N + NH2C12) (C6H5)3P + NH2CI — (CGH5)3P+NH.2CI3) (C6H5)3P + NH2C1 > (C6H5)3P = NH

Для использования в органическом синтезе раствор хлорамина получают прибавлением по каплям раствора гипохлорита натрия при 0° к разбавленному водному аммиаку 12]. Кольман и Джонсон дали точную пропись получения эфирного раствора X. [3].

нашла широкое применение лишь после работ Кэйва 15] и Мейн-вальда [61. X. генерируют непосредственно в реакционной смеси

а-Диазокетоны. Реакция ct-оксиминокетонов с X. дает а-диазо-кетоны. Эта реакция, впервые открытая Форстером [4] еще в 1915 г.,

прибавлением по каплям раствора гипохлорита натрия при 0° к водному раствору сс-оксиминокетона, едкого натра и аммиака. В качестве примера можно привести получение 2

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул изо хром цена
Компания Ренессанс заказать деревянную лестницу - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)