![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)одного фтористого водорода —10. Кислотность можно еще увеличить прибавлением пятифтористой сурьмы, согласно схеме [21: SbF5-f 2FS02OH —? [H2S03F] + [SbF5 (OS02F)r Ола и др. [3] применили эту систему, разбавленную для лучшего смешивания жидкой двуокисью серы, для получения стабильных карбониевых ионов при —60° из соответствующих спиртов. Первые известные моно- и дициклопропилкарбониевые ионы были получены таким способом. Дено и сотр. [4] обрабатывали спирты при —50° одной Ф. к. и также получили стабильные ионы, охарактеризованные методом Я MP. 1. Baker W., С о a t es G. Е., G I о с k 1 i п g F., J. Chem. Soc., 1951, 1376. 2. G i 1 1 e s p i e R. J., in G. A. Olah's «Friedel-Crafts and Related Reactions*, 1, 191, lnterscience, N. Y. (1963). 3. О I a h G. А., С о m i s a г о w M. В., С u p a s С. A., P i t t m a n C. U., Jr., J. Am. Chem. Soc., 87, 2997 (1965); PittmanC. U., Jr., О 1 a h G. A., ibid., 87, 2998 (1965). 4. DenoN.C, Liu J. S., Turner J.O., Lincoln D.N., Fruit R. E., Jr., J. Am. Chem, Soc., 87, 3000 (1965). ХЕЙНА КАТАЛИЗАТОР. Этот катализатор — 10% платины на очищенном древесном угле [1] — катализирует окисление первичных спиртов кислородом воздуха до карбоновых кислот [21. См. обзоры 13]. 1. Н е у п s К., Ann., 558, 177 (1947). 2. Н е у п s К. et al., Ann., 558, 187, 192 (1947); Chem. Ber., 86, 110, 833 (1953); 87, 13 (1954). 3. H e у n s K., Paulsen H., «Newer Methods of Preparative Organic Chemi-stry», 2, 303 (1963); HeynsK, PaulsenH, Adv. Carbohydrate Chem., 17, 169 (1962). ХИНОЛИН, C9H7N. Мол. вес 129,16, т. кип. 238°. Получают реакцией Скраупа [1]. Реакция Розенмунда. X.— сера, яд Розенмунда и Цетше [2], получают путем кипячения 1 г серы с 6 г X. в течение 5 час, после чего разбавляют полученный темно-бурый раствор очищенным ксилолом до объема 70 мл. При восстановлении хлорангидрида р-наф-тойной кислоты до (3-нафтальдегида Гершберг и Кейзон [3] к раствору хлорангидрида ^-нафтойной кислоты в 200 мл ксилола прибавля— BaSO.; хинолин — S 74-81% V'4/ Ч/\/ 0,'30 моля ли 6 г катализатора (палладий на сульфате бария) и 0,6 мл раствора яда хинолин — сера с отдувом выделяющегося хлористого водорода в титрованный раствор щелочи. После вытеснения воздуха колбу нагревали на масляной бане при 140—150° и реакцию продолжали до выделения теоретического количества хлористого водорода. Декарбоксилирование. X. применяется в качестве растворителя при декарбоксилировании непредельных кислот, поскольку, обладая достаточной основностью, он образует необходимый для этого .^снз vCH Jj" Г| Хинолин,медный порошок I, .| карбоксилат-анион и, кроме того, его температура кипения способствует проведению декарбоксилирования. Например, Бернесе [4] декарбоксилировал З-метилфуран-2-карбоновую кислоту кипячением смеси 25 г кислоты, 50 г X. и 4,5 г медного порошка в течение 2—3 час. В опыте из студенческого практикума [5J цис-стилъбен получают в результате кипячения в течение 10 мин смеси 2,5 г ^«с-а-фенилкоричной кислоты, 0,2 г медно-хромового катализатора С6Н5СС02Н хинолин С6Н5СН II II С6НБСН С6Н5СН и 3 мл X. При разработке методики получения ле-нитростирола из соответствующей коричной кислоты Уайли и Смит [61 не воспользовались подходящей температурой кипения X., позволяющей проводить реакцию без специального наблюдения, и вели реакцию в течение 2—3 час, поддерживая температуру в пределах 185—195°. 2 г медного порошка, 60 мл хннолина, 185—195°, 2-3 час ж-Ш2СвН4СН = СНС02Н ? «-NO,CaH4CH-CH, 0,153 моля Дегидрогалогенирование. Аллен и Кальм [7] превратили 0,14 моля 2-метилдодекановой кислоты (1) в соответствующий а-бромэфир (2) и отщепили бромистый водород нагреванием (2) с 0,7 моля хи-нолина в течение 3 час при 160—170°. СНз 1) Вг.—РВг3 СН3 | 2) сн4он j СН3(СН,)8СН,СНСО,Н ? сн3 (сн2)8сн,ссасн3 —? "I (1) (2) Вг сн3 сн3 Хинолин I ОН- I —- СН3(СН!)вСН=ССОгСНз 7,_85%| ^ CHJ (3) (4) Швейцер и Пархам [81 получили 2-о |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|