одного фтористого водорода —10. Кислотность можно еще увеличить прибавлением пятифтористой сурьмы, согласно схеме [21:

SbF5-f 2FS02OH —? [H2S03F] + [SbF5 (OS02F)r

Ола и др. [3] применили эту систему, разбавленную для лучшего смешивания жидкой двуокисью серы, для получения стабильных карбониевых ионов при —60° из соответствующих спиртов. Первые

известные моно- и дициклопропилкарбониевые ионы были получены таким способом. Дено и сотр. [4] обрабатывали спирты при —50° одной Ф. к. и также получили стабильные ионы, охарактеризованные методом Я MP.

1. Baker W., С о a t es G. Е., G I о с k 1 i п g F., J. Chem. Soc., 1951, 1376.

2. G i 1 1 e s p i e R. J., in G. A. Olah's «Friedel-Crafts and Related Reactions*, 1, 191, lnterscience, N. Y. (1963).

3. О I a h G. А., С о m i s a г о w M. В., С u p a s С. A., P i t t m a n C. U., Jr., J. Am. Chem. Soc., 87, 2997 (1965); PittmanC. U., Jr., О 1 a h G. A., ibid., 87, 2998 (1965).

4. DenoN.C, Liu J. S., Turner J.O., Lincoln D.N., Fruit R. E., Jr., J. Am. Chem, Soc., 87, 3000 (1965).

ХЕЙНА КАТАЛИЗАТОР. Этот катализатор — 10% платины на очищенном древесном угле [1] — катализирует окисление первичных спиртов кислородом воздуха до карбоновых кислот [21. См. обзоры 13].

1. Н е у п s К., Ann., 558, 177 (1947).

2. Н е у п s К. et al., Ann., 558, 187, 192 (1947); Chem. Ber., 86, 110, 833 (1953); 87, 13 (1954).

3. H e у n s K., Paulsen H., «Newer Methods of Preparative Organic Chemi-stry», 2, 303 (1963); HeynsK, PaulsenH, Adv. Carbohydrate Chem., 17, 169 (1962).

ХИНОЛИН, C9H7N. Мол. вес 129,16, т. кип. 238°. Получают реакцией Скраупа [1].

Реакция Розенмунда. X.— сера, яд Розенмунда и Цетше [2], получают путем кипячения 1 г серы с 6 г X. в течение 5 час, после чего разбавляют полученный темно-бурый раствор очищенным ксилолом до объема 70 мл. При восстановлении хлорангидрида р-наф-тойной кислоты до (3-нафтальдегида Гершберг и Кейзон [3] к раствору хлорангидрида ^-нафтойной кислоты в 200 мл ксилола прибавля— BaSO.; хинолин — S

74-81%

V'4/ Ч/\/

0,'30 моля

ли 6 г катализатора (палладий на сульфате бария) и 0,6 мл раствора яда хинолин — сера с отдувом выделяющегося хлористого водорода в титрованный раствор щелочи. После вытеснения воздуха колбу нагревали на масляной бане при 140—150° и реакцию продолжали до выделения теоретического количества хлористого водорода.

Декарбоксилирование. X. применяется в качестве растворителя при декарбоксилировании непредельных кислот, поскольку, обладая достаточной основностью, он образует необходимый для этого

.^снз vCH

Jj" Г| Хинолин,медный порошок I, .|

карбоксилат-анион и, кроме того, его температура кипения способствует проведению декарбоксилирования. Например, Бернесе

[4] декарбоксилировал З-метилфуран-2-карбоновую кислоту кипячением смеси 25 г кислоты, 50 г X. и 4,5 г медного порошка в течение 2—3 час. В опыте из студенческого практикума [5J цис-стилъбен получают в результате кипячения в течение 10 мин смеси 2,5 г ^«с-а-фенилкоричной кислоты, 0,2 г медно-хромового катализатора

С6Н5СС02Н хинолин С6Н5СН

II II

С6НБСН С6Н5СН

и 3 мл X. При разработке методики получения ле-нитростирола из соответствующей коричной кислоты Уайли и Смит [61 не воспользовались подходящей температурой кипения X., позволяющей проводить реакцию без специального наблюдения, и вели реакцию в течение 2—3 час, поддерживая температуру в пределах 185—195°.

2 г медного порошка,

60 мл хннолина,

185—195°, 2-3 час

ж-Ш2СвН4СН = СНС02Н ? «-NO,CaH4CH-CH,

0,153 моля

Дегидрогалогенирование. Аллен и Кальм [7] превратили 0,14 моля 2-метилдодекановой кислоты (1) в соответствующий а-бромэфир (2) и отщепили бромистый водород нагреванием (2) с 0,7 моля хи-нолина в течение 3 час при 160—170°.

СНз 1) Вг.—РВг3 СН3

| 2) сн4он j

СН3(СН,)8СН,СНСО,Н ? сн3 (сн2)8сн,ссасн3 —?

"I

(1) (2) Вг

сн3 сн3

Хинолин I ОН- I

—- СН3(СН!)вСН=ССОгСНз 7,_85%| ^ CHJна (1)

(3) (4)

Швейцер и Пархам [81 получили 2-о