химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

ния. Обработка жидким HF при комнатной температуре является простым и эффективным способом циклизации р-арилпропионовых и у-ариn-масляных кислот в инданоны-1 и тетралоны-1, о чем свидетельствуют выходы соответствующих кетонов [31:

Ф. в. б. значительно превосходит другие конденсирующие агенты в реакциях циклодегидратации кислот типа (1), которая с жидким HF дает соединение (2) в виде чистой кетоформы, пригодное для непосредственного использования в реакции Гриньяра. Однако обензоилбензойная кислота под действием жидкого HF не циклизуется. Ф. в. б. катализирует ацилирование аценафтена свободными карбоновыми кислотами типа реакции Фриделя — Крафтса. Однако нафталин и другие менее реакционноспособные углеводороды в этих условиях не реагируют. Ацетилирование аценафтена уксусной кислотой в жидком HF дает смесь изомеров (91%), перекристаллизацией которой получают с умеренным выходом менее растворимый 1-ацетоаценафтен. Ацетилирование хлористым ацети(1) (2)

лом в присутствии хлористого алюминия дает главным образом 3-аце-тоаценафтен, который, однако, требует специальной очистки через пикрат. Реакция аценафтена с кротоновой кислотой в жидком HF включает ацилирование и циклизацию с образованием кетона по схеме.

В конденсации лактона фталоилуксусной кислоты с нафталином в жидком HF по Шредеру 141 наблюдается интересное ацилирование

по трем центрам с образованием 3,4-бензпиренхинона-1,5, который при перегонке с цинковой пылью превращается в 3,4-бензпирен.

Реакции в жидком HF при комнатной температуре проводят в платиновом тигле или в случае больших количеств в открытой медной колбе или полиэтиленовом сосуде. Баллон хранят в холодном помещении (5°); он должен быть снабжен медной отводной трубкой. Сосуд, содержащий органические реагенты, тарируют на чашке весов, перевертывают баллон и наливают требуемое количество фтористого водорода (необходимо надеть защитные очки и резиновые перчатки!). Вещества обычно растворяются сразу или при перемешивании металлическим шпателем, а реакция заканчивается за 10—20 мин. Избыток реагента удаляют либо при слабом нагревании выпариванием, либо током воздуха; можно вылить реакционную смесь в стакан с водой и небольшим количеством льда и быстро отделить продукт фильтрованием или экстракцией эфиром или бензолом, после чего необходимо немедленно промыть экстракт раствором соды. Для проведения реакции при повышенной температуре (100°) под давлением реактор изготовляют из сварного стального цилиндра. Он снабжен холодильником из нержавеющей стали со стеклянной рубашкой для охлаждения водой. Верхний конец холодильника соединен с манометром из нержавеющей стали и стальным приемником для отгонки избытка реагента в конце реакции.

Фтористый водород очень легко разрушает ткани; работать с ним нужно очень осторожно, избегая вдыхания паров. При попадании на кожу он вызывает ожоги, которые становятся заметными только спустя 5—8 нас. Если реагент попал на кожу или даже возникло подозрение в этом, необходимо немедленно промыть это место водой и наложить повязку из пасты магнезии, воды и глицерина.

1. «Новые методы препаративной органической химии», ИЛ, М., 1950, стр. 32.

2. Simons J.H., Ind. Eng. Chem., 32, 178 (1940).

3. Fieser L. F.( Hershberg E. B,, J. Am. Chem. Soc., 61, 1274 (1939); 62, 49 (1940).

4. Schroeder H. E, S t i 1 m a r F. В., Palmer F.S., J. Am. Chem. Soc., 78 , 446 (1956).

ФТОРСУЛЬФОНОВАЯ КИСЛОТА, FS02OH. Мол. вес 100,08, т. кип. 165,5°.

Циклодегидратация. Кетокислота (1), устойчивая к действию обычных циклизующих агентов, при обработке Ф. к. при комнатной температуре дает с высоким выходом дикетон (2) [1]. В качестве

О) (2)

другого примера циклодегидратации можно привести превращение Y-фенилмасляной кислоты в а-тетралон при комнатной температуре с выходом 61%.

Стабильные карбониевые ионы. Ф. к., по-видимому, самая сильная из всех изученных кислот. Для чистой фторсульфоновой кислоты Н0 равно около —12,6, тогда как для 100%-ной серной кислоты Н0 равно—11, а для безв

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дом от собственника на новой риге на авито
где учиться на кондиционерщика
пламягасители вместо катализаторов volvo
где можна учится маникюр и педикюр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)