химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

ат и упаривают, а твердый осадок экстрагируют петролейным эфиром в аппарате Сокс-лета и кристаллизуют из петролейного эфира. Выход продукта с т. пл.87—89° составляет 72%; фталилхлорид не имеет четкой температуры плавления, так как при нагревании превращается в Ф. к. д.

Получение ацилхлоридов. Ф. к. д.— превосходный реагент для превращения кислот и ангидридов в ацилхлориды с температурой кипения, удобной для разделения продуктов перегонки [2]. В случае малеинового и янтарного ангидридов необходимо применять каталитические количества хлористого цинка. При этом малеиновый ангидрид изомеризуется. Например, смесь 1 моля малеинового ангидрида, 230 г продажного Ф. к. д. и 2 г безводного хлористого цинка нагревают при 130—135° в течение 2 час, медленно охлаждают и фумароил>0 +

ZnCls 82-95%

Н—С—СОС1 /\/

С-СО Ч/\СОС1 С10С-С—н

о

СО

ч

хлорид перегоняют (т. кип. 62—64°/13 мм). В случае одноосновных кислот нет необходимости в применении катализатора.

1. О т т Э., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 547.

2. К у г i d es L. P., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 422 (1955).

ФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД. Мол. вес 148,11, т. пл. 131°.

Дегидратация спиртов [П. Смесь 0,5 моля циклогексанола, 0,5 моля фталевого ангидрида и 2,5 г бензолсульфокислоты осторожно нагревают до кипения в течение 30 мин, и дистиллат насыщают хлористым натрием. Органический слой отделяют, сушат, перегоняют и получают циклогексен с выходом 76%. Дегидратацию можно

Н ОН

Ч// /\/С°

7 \Q СН. SO3H | Ч|

\/ ^/ХСБ7 76% V

осуществить одним Ф. а. без добавления кислотного катализатора, однако продолжительность реакции при этом 6 час.

Небольшие количества бутадиена можно получать исходя из бутандиола-1,3: смесь 45 г диола, 200 г Ф. а. и 5 г бензолсульфокис-лоты при перегонке в течение 2 час дает бутадиен с выходом 47%.

СН3СНСН2СН2ОН +

ОН ^/46

Фталоиламинокислоты. Согласно одной из методик [2], смесь 0,1 моля ь-фенилаланина, 0,1 моля тонкоизмельченного фталевого ангидрида, 150 мл толуола и 1,3 мл триэтшгамина кипятят с ловушкой Дина — Старка в течение 2 час, растворитель удаляют на роторном испарителе в вакууме и твердый остаток растирают с 200 мл воды и 2 мл конц. соляной кислоты и отделяют. Кристаллизация из

78—82%

U + H2WUHCU2H тт-ггг" NCHC02H

у | 78—82% у |

^/ХСО CH.G.H* ^/^СО CH,CfiH

водного этанола дает чистый продукт. Реакция протекает без рацемизации и более удобна, чем метод сплавления.

В другом методе [3] во избежание рацемизации рекомендуется использовать реакцию аминокислоты с Ф. а. в водном диоксане в присутствии триэтиламина с образованием N-замещенной фталамовой кислоты, для циклизации которой добавляют триэтиламин и диок-сан и осуществляют отгонку до достижения температуры кипения диоксана.

Наиболее общим методом введения фталоильной группы без рацемизации является, по-видимому, использование N-карбэтоксифтаn-имида.

1. W a 1 d m а п п H., Petru F, Chem. Ber., 287 (1950).

2. Б оз e А., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», М,, 1964, сб. 12, стр. 165.

3. Hoffmann Е., Schiff-Shenhav Н., J. Org. Chem., 27,4686(1962).

о-ФТОРБРОМБЕНЗОЛ, CeH4BrF. Мол. вес 175,01, т. кип. 156—

157°, «о 1,5320—1,5325, уд. вес 1,60. Получение см. Арилдиазония гексафторфосфаты.

Этот реагент используется для получения дегидробензола [1, 2], например [2]:

/'\/F м- //\

[ j. Антрацен

| ? Триптицен

Ч/\ВГ 4/\MGBR Ч/

1. W i t t i g G„ PohraerL, Chem. Ber., 89, 1334 (1956).

2. Виттиг Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1961, сб. II, стр. 61.

ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД БЕЗВОДНЫЙ. Мол. вес 20,01, т. кип 19,4°. Замечания по работе с этим реагентом см. Ацилы фтористые. Обзоры 11,2]

Жидкий Ф. в. б.— прекрасный растворитель, особенно для кислородсодержащих и ароматических соединений. Ф. в. б. как эффективный дегидратирующий и конденсирующий агент сравним с конц. серной кислотой, но в меньшей степени способствует побочным реакциям типа енолизации и ароматического замеще

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг металлический в твери купить
аренда кинозала в москве
тумба под тв с ящиками
дефференциальный датчик реле давления овм 81 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)