химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

яют хлорокись фосфора для образования комплекса (3) и выделения продукта (2). Комплекс (3) отделяется в виде гранул и остается в осадке при экстракции петролейным эфиром. Упаривание экстракта и перегонка при 68—70°/1 мм дает фенилдихлорфосфин с выходом 72—78% (в расчете на взятый бензол).

Для получения дихлорангидрида трихлорметилфосфоновой кислоты [5] медленно перемешивают до полного смешения четыреххло-ристый углерод, хлористый алюминий и Ф. т. и смесь осторожно нагревают до начала реакции. Жидкость кипит энергично, постепенно загустевая до образования твердого осадка. После охлаждения продукт экстрагируют хлористым метиленом и получают в виде белых кристаллов с выходом 81—84% (т. пл. 155—156°).

СС14 + А]С13 + РС13 ~+ [С13СРС13] + [А1С14]~

1,2 моля I моль 1 моль

о.IZL2^ С13С-Р+— С1 + А1С13-6Н20 + 2НС1

CI

Синтез пептидов. Зюс [6] предложил использовать этот реагент в синтезе пептидов, однако приведенные примеры неубедительны.

Сопряженные еноны-^хлордиены. Росс и Мартц [7] нашли, что добавление 1,5 мл Ф. т. к раствору 3,53 г А4-холестенона-3 в 20— 25 мл уксусной кислоты дает ярко-желтый раствор, из которого через 1 час начинает выделяться А3,5-холестадиен. Выход приведен

для продукта с т. пл. 63—65°; кристаллизация из смеси 95%-ного этанола с эфиром дает чистый продукт с т. пл. 65—66°.

Дезоксигенирование окисей аминов. Поскольку иногда превращения более успешно осуществляются с N-окисью пиридина, чем с самим пиридином, предложенный Очиаи 18] эффективный метод дезоксигенирования Ф. т. нашел широкое применение. Например, 1 г N-окиси 4-нитропиридина суспендируют в 15 мл холодного хлороформа, добавляют 1,9 мл Ф. т. и смесь нагревают в течение 1 час при 70—80°. Смесь охлаждают, разбавляют водой, подщелоченной едким натром, и 4-нитропиридин экстрагируют хлороформом. Дезоксигенирование N-окиси 4-нитро-З-пиколина осуществляется с выходом 65% при температуре ниже 10° 19].

«Синтезы органических препаратов», ИЛ, М.,

1. Кларк X., ТэйлорЕ. 1949, сб. 1, стр. 126.

2. А 1 1 е п С. F. Н., В а г k е г W. Е., Org. Syn., Coll. Vol., 2, 156 (1943).

3. Ford-Moor e A. H., Perry D.J., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 955 (1963).

4. В u с h п e г В., Lockhart LB, Jr., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 784 (1963).

5. Kennard K.C, HamiltonC. S, Org. Syn., Coll. Vol., 4, 950 (1963).

6. S u s O, Ann., 572, 96 (1951).

7. R os s J. A., M a r t z M. D., J. Org. Chem., 29, 2784 (1964).

8. Och i a i E., J. Org. Chem., 18, 534 (1953).

9. H e r z W., Tsai L, J. Am. Chem. Soc., 76, 4184 (1954).

ФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ДИФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР. Мол. вес 318,31, т. пл. 74—76°. Получают из фталоилхлорида и фенола; выход 97% [И.

Ф. к. д. э. используют для превращения аминокислот в фтало-ильные производные без рацемизации [2]. Кислоту, реагент и

со2с6н

со

+HSNCHCO2H

?

NCHC02H + 2C6H5OH

2^8

Н5

триэтиламин нагревают при 120—130° в феноле в течение 5—7 мин; продукт реакции выделяют экстракцией водным бикарбонатом натрия с последующим подкислением.

1. В 1 i с к e F. F., W е i п к a u f f О. J., J. Am. Chem. Soc., 54, 330 (1932).

2. Weygand F., KaelickeJ., Chem. Ber., 95, 1031 (1962).

ФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ДИХЛОРАН ГИДРИД, С6Н4(СОС1),. Мол. вес 203,03, т. КИП. 281°, уд. вес 1,41.

Получение 111. Смесь 1 моля фталевого ангидрида и 1,06 моля пяти хлористого фосфора нагревают при 150° в течение 12 час, постепенно поднимают температуру до 250° для отгонки большей части хлорокиси фосфора и Ф. к. д. перегоняют при 131—133°/9—10 мм

СО

СОС1

+ РОС1,

V46

СОС1

(т. пл. 11 — 12°).

Превращение в фталилхлорид 111. При нагревании смеси 105 а Ф. к. д. и 75 г хлористого алюминия на кипящей водяной бане в течение 8—10 час образуется прозрачный раствор, при охлаждении

//\/

СОС1

AICI,

/ч /СО

0-A1CU _

//\/

СО

о

7 2%

^/'\(X>ci ^/^cci,

(1) (2) (3)

которого комплекс (2) осаждается в виде твердого осадка. Небольшие количества осадка растирают со льдом в ступке и растворяют в бензоле. Водный слой отделяют, раствор суш

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресла для персонала престиж
Фирма Ренессанс: лестница на даче - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)