химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

гко образуется суспензия; в отсутствие пиридина смесь затвердевает.

Для синтеза о-толуилового альдегида по Зонну — Мюллеру Уильяме и др. 19] растворяли в бензоле иминохлорид, отгоняли бензол и РОС13 и растворяли вязкий остаток в эфире. В кипящую смесь 0,26 моля безводного хлористого олова и 225 мл эфира при перемеО

^4/CNHC6H5

, 75°, 15т мин

+ РС15 ?

С1

^X/C = NC6H5

SnCI,-HCl

0,14 моля в 20 мл СеН„ 0,14 моля

н

I

н3 н

62-7 0% (общий)

шивании пропускали хлористый водород до перехода всего осадка е вязкий нижний слой. После этого прекращали пропускание хлористого водорода и добавляли эфирный раствор иминохло-рида. После перемешивания в течение 30 мин смесь оставляли на 12 час, обрабатывали льдом с водой и альдегид выделяли перегонкой с паром и экстракцией эфиром.

Протокатеховый (3,4-диоксибензойный альдегид). Этот альдегид был получен из пипероналя впервые в 1871 г. в Тюбингене Фитти-гом и его американским сотрудником Ремсеном [101. В более ранней работе, посвященной алкалоиду пиперину и продуктам его расщепления, пипериновой кислоте и пиперидину, Фиттиг выделил два продукта окисления пипериновой кислоты — пиперональ и пиперони-ловую кислоту, строение которых в настоящее время известно и

может быть представлено следующими формулами:

сн = снсн = снсо2н

I

I х°

о—сн2

Пнпериновая кислота

[О]

СНО

I

[О]

/Л,

О—сн2

Пипероиаль Пиперониловая кислота

/ CHC1 ' о

( сно

о/ (1)

Альдегид обладал обычной способностью легкого окисления в кислоту, однако оба эти вещества, подобно пипериновой кислоте, содержали два инертных атома кислорода, что требовало объяснения. Для дальнейшей характеристики пипероналя Фиттиг и Ремсен обработали альдегид 1 экв Ф. п. в мягких условиях, отогнали образовавшийся РОС13 и получили продукт, который перегонялся при 230—240° с частичным разложением. Так как колба Клайзена для вакуумной разгонки до 1893 г. не была известна, продукт не мог быть получен в аналитически чистой форме, но тем не менее он был идентифицирован как пиперональхлорид (2) на основании гидролиза в пипероиаль (1). Пытаясь ввести в реакцию два инертных кислородных атома, Фиттиг и Ремеен осуществляли взаимодействие пипероналя с 3 экв Ф. п. Оказалось, реакция при этом прекращалась, хотя значительное количество Ф. п. оставалось непро-реагировавшим; осторожное нагревание вызывало дальнейшую реакцию и давало жидкую реакционную смесь. После отгонки РС15

Холодная вода

2 " >

( СНС12 О

2PCI,

PCU

Vci

СдНд

(3)

< ~чсн { о/ 2

сно

са

сно

оч

>с=о

. О'

(5)

(со2н

{ ОН + Но

\ он

(7)

(2)

Горячая водасо.

(4) Сдн,

СсНч

кон

с«н«

( сно I он \ он

(6)

и РОС13 получали остаток, перегоняющийся при ~280° со значительным разложением. Однако продукт был охарактеризован как дихлорпиперональхлорид, исходя из его поведения при гидролизе. При контакте с влажным воздухом продукт терял хлористый водород и давал кристаллическое вещество ст. пл. 90°, охарактеризованное как полугидрат дихлорпипероналя. Гидролиз горячей водой давал очень нестабильный продукт, которому было приписано строение карбоната (5); этот продукт легко отщеплял двуокись углерода с образованием нового альдегида (6). Цветная

проба и другие свойства свидетельствовали о связи этого соединения с протокатеховой кислотой, которую получали из различных смол и других растительных продуктов плавлением со щелочью. Попытки окислить альдегидную функцию, не затрагивая двухфенольных групп (орто), вначале оказались безуспешными; гладкое превращение альдегида в соответствующую кислоту было осуществлено добавлением вещества к расплавленному едкому кали. Появляющаяся вначале окраска вскоре исчезала, реакция сопровождалась выделением водорода; подкисление охлажденного расплава и экстракция эфиром дали протокатеховую кислоту (7) в виде гидрата с т. пл. 199°.

В методике [II] получение протокатехового альдегида проводится в две стадии: хлорирование и гидролиз. Ф. п. в течение 30 мин по частям добавляю

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
dimplex vianna deluxe
группа ария билеты
surp 60-6.3 смесительный узел
шторки для авто на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)