химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

кой же метод.

СН2 = ССОгН +2РС15 у СН2 = ССОС1

| 60-65% j

СНХОаН СН.ХОС1

0,5 моля 1,1 моля

Эфир в качестве растворителя был использован в методике Брауна и Кука [3] при превращении 2,3,4,5,б-пента-О-ацетиn-D-глюконо-вой кислоты в соответствующий ацилхлорид. Кислоту (25 г) встряхивали с 185 мл эфира до почти полного ее растворения и затем при встряхивании добавляли Ф. п. Колбу закрывали хлоркальциевой трубкой и оставляли на ночь. Твердые частицы удаляли фильтрованием через стеклянный фильтр и фильтрат упаривали до половины его объема при пониженном давлении, охлаждали до 0° и осадок

СН2(ОАс)(СНОАс)4С02Н + PCl5

80-92%

0,062 моля 0,072 моля

—> СН2(ОАс)(СНОАс)ХОС1 + РОС13 + HQ

собирали. Концентрирование маточного раствора дает вторую порцию; общий выход ацилхлорида с т. пл. 68—71° составляет 21—24 г (80—92%).

Фталоилхлорид получают смешиванием фталевого ангидрида и Ф. п. в колбе Клайзена, нагреванием смеси до 150°, отгонкой РОС13 и затем продукта (который содержит небольшие количества фталевого ангидрида) [4].

^\/с° /\/С0С|

N I 5 0е I *> час

O + PCl. - '

9 2 % I

^/ ХЮС1

1 моль 1,06 моля

Сульфохлориды. Адаме и Марвел [5] получали бензолсульфо-хлорид, нагревая бензолсульфонат натрия с Ф. п. на масляной бане до 170—180° в течение 15 час, каждые 4 час колбу вынимали из масляной бани, закрывали пробкой и встряхивалидо образования пастообразной массы. Смесь охлаждали, обрабатывали льдом и водой и

1 70- 1 80°, 15 час

3C6H5S02ONa + РС15 > 3C6H5S02C1 + 2NaCl + NaP03

2,5 моля 1,2 моля

сульфохлорид отделяли и перегоняли при 145—150°/4 мм. В этом случае Ф. п. брали с 44%-ным избытком от теории; отмечено, что выход не возрастает при применении большего избытка.

RCONH2-^RCN. Реакция цианацетамида (1,8 моля) и Ф. п. (0,7 моля) [6J, очевидно, включает образование РОС13 на первой стадии (1) и его использование на второй (2). Цианацетамид и Ф. п. смешивают в ступке и смесь быстро переносят в колбу Клайзена,

1) CNCH2C0NH2 + PC15 —* CH2(CN)a + POCls + 2HCl 2) 2CNCH2CQNH2 + P0CI3 —? 2CH2(CN)2+HP03+ЗНС1

которую эвакуируют с помощью водоструйного насоса и осторожно нагревают. При перегонке сначала получают РОС13 и затем малоно-нитрил. Использование большего избытка РС15 снижает выход.

Тэйлор и Кроветти [7] нашли, что N-окись никотинамида реагирует со смесью РС15 и РОС13, давая 2-хлорникотинонитрил с умеренным выходом. Амид и РС15 тщательно смешивают, РОС13 добавляют

Q™\ PC + POO, П)сГ

N 35-39% Ц<^С1

О* 0,86моля 2,7 моля

О, 62 моля

медленно при перемешивании, постепенно повышая температуру до 100°. Как только хлорокись фосфора закипит, колбу вынимают из масляной бани и охлаждают. После отгонки хлорокиси фосфора остаток обрабатывают льдом и водой и затем разбавленной щелочью, сушат и экстрагируют эфиром в аппарате Сокслета; нитрил плавится при 105—106°. Это превращение включает дегидратацию амидной группы, хлорирование и дезоксигенирование. Треххлористый фосфор ведет к дезоксигенированию N-окиси пиридина даже при 0° с образованием РОС13, который, по-видимому, участвует в реакции.

Иминохлориды. Хонц и Вагнер [81 превратили бензанилид в иминохлорид нагреванием смеси с Ф. п. при 110° до прекращения выделения хлористого водорода (90 мин), медленным добавлением пиридина и затем анилина и нагреванием при 160° до исчезновения красной окраски (20 мин). Смесь охлаждали до 90°; при добавлении воды выпадал Ы,М'-дифенилбензамидин в виде гранул. Выделение

С1

QHeCONHCeHB+PCU 0,46 моля 0,46 моля

0,46 моля Ру; 0,46 моля CeH6NH„

10° I

„ C6H&C = NC6H5

6' '6

NHC6H, > CH6C = NCH

свободного основания под действием аммиака и кристаллизация из 80%-ного (по весу) этанола дает почти чистый продукт с т. пл. 142—144°. Использование только 0,25 же Ф. п. снижает выход до 50%. Пиридин служит для того, чтобы можно было использовать весь анилин. Он не предотвращает присоединения хлористого водорода к продукту реакции, даже когда количество его удвоено. При наличии пиридина ле

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы корал дро москва в январе
полка с крючками для прихожей
книга любимому учителю
Protherm Гепард 23 MTV

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)