этом первоначально гомогенный раствор разделяется на две

НО(СН2)&ОН+ 2К! +85%-ная Н3Р04 + Р205 10°-120°- 3~5

0,5 моля 2 моля 2 моля 0,46 моля 83—85%> 1(СН2)61

фазы, и в конце через кислотный слой осаждается густое масло, обработка и перегонка которого дают продукт с т. пл. 8—10°.

Этим же методом из ТГФ получают 1,4-дииодбутан [41 и циклогек-сен превращают в циклогексилиодид (5].

[ ] + KI+ 85%-наяН,Р04+ Рг05 1(СНг)Л

' 92-96%

2 моля 2моля 0, 46 моля

О, 5 плоля

0

+ KI +85%-наяН3Р04+ Рг05 >

88-90%

1,5 моля 1,5 моля О;33плоля

0, 5 моля

l.FerrelR.E, OlcottH.S., Fraenkel - Conrat H., J. Am. Chem. Soc, 70, 2101 (1948).

2. Wilson A. N.. H a r r i s S. A, J. Am. Chem. Soc, 73, 4693 (1951).

3. StoneH., Shechter H., Org. Syn, Col!. Vol, 4, 323 (1963).

4. St one H., Shechter H., Org. Syn, Coll. Vol, 4 , 321 (1963).

5. StoneH., Shechter H, Org. Syn, Coll. Vol, 4, 543 (1963).

ФОСФОР ПЯТИБРОМИСТЫЙ, PBr5. Мол вес 430,56, желтого цвета.

Реагент может быть получен [11 медленным добавлением теоретического количества РВг3 к холодному раствору 240 г брома в 600— 1000 мл петролейного эфира (т. кип. 30—60°) при энергичном перемешивании. Растворитель декантируют и Ф. п. несколько раз промывают свежим растворителем. Удаление углеводорода в вакуум-эксикаторе дает 628 г реагента.

ArOH-^ArBr. Кэзлоу и Марш [11 тщательно смешивали 5,5 г 2-океи-6-метоксилепидина с 18 г Ф. п. и смесь нагревали сначала до 70—80°, а затем до 120°. Гидролиз льдом и водой и последующая обработка давали сырой 2-бром-6-метоксилепидин ст. пл. 137—142° (после перекристаллизации 144—145°). Аналогично 4-оксихиналь-дин дает 4-бромхинальдин.

СН3 сн3

I РВг,. 120°

Л 42% (сырниц

ROH-^RBr. В ряду циклогексана реакция диолов с РВг3 сопровождается перегруппировками. Например, обработка 1,3- и 1,4-цик-логександиолов РВг3 дает смесь цис- и транс-\,3- и 1,4-дибромидов [2J. Илиел и Хабер [31 нашли, что ^нс-4-т/?ет-бутилциклогекса-нол взаимодействует с Ф. п., давая т/?д«с-4-трет-бутилциклогек-силбромид, небольшое количество олефина и смесь дибромидов. Таким образом, Ф. п., очевидно, лучше РВг3 для превращения вторичных спиртов в бромиды. Однако реакцию Хунсдикера, по-видимому, следует считать лучшим методом получения циклогексилбромидов [3,4 К

1. К a s 1 о w С. Е., Marsh М. М, J. Org. Chem, 12, 456 (1947).

2. Franzus В, Hudson В. Е., Jr, J. Org. Chem, 28, 2238 (1963).

3. E 1 i e 1 E. L, Haber R.G, J. Org. Chem, 24, 143 (1959).

4. Marvell E. N, Sexton H, J. Org. Chem, 29, 2919 (1964).

ФОСФОР ПЯТИСЕРНИСТЫЙ, P4S]0 (однако g

чаще P2S5), желтого цвета, т. пл. 286—292°, т. "

кип. 513—515°. s> , \

Способ получения 2,4-диметилтиазола [11 s ? Щ

по-существу является методом Мерка [21. Ацет- . | s^s.s |

амид и Ф. п. смешивают и переносят в колбу, S J^P«S

содержащую 200 мл бензола. К этой смеси добав- s" ляют при охлаждении небольшую порцию смеси хлорацетона и 150 мл бензола, а через некоторое время добавляют остальное количество и смесь кипятят.

s н

2 CH3CONH2 + P4S10 > 2 CH3CNH2

5, 08 моля 0, 45 моля

SH С1СН2 Кипячение 3сн3с + ссн3 *с&* > JLjL

NH О

4,97 моля

1. Schwartz G, Org. Syn, Coll. Vol, 3, 332 (1955).

2. Merck E, герм. пат. 670131 [С. A, 33, 2909 (1939)].

ФОСФОР ПЯТИХЛОРИСТЫЙ, РСЦ Мол вес 208,26, возг при 160°; слабо растворим в сероуглероде.

Реагент можно получить пропусканием хлора через треххлори-стый фосфор до достижения необходимого привеса и последующей перегонкой [11.

Ацилхлориды. Адаме и Дженкинс [11 превратили я-нитробен-зойную кислоту в соответствующий ацилхлорид постепенным нагреванием эквимолярной смеси кислоты и Ф. п. до уменьшения выделения хлористого водорода с последующей отгонкой хлорокиси фосфора и перегонкой продукта при 155°/20 мм:

n-ШХ6Н4С02Н + РС1Б » n-NOX6H4COCl -f- РОС13+ НС1

90-96%

3 моля 3 моля

Фойер и Пайер 12] для превращения итаконовой кислоты в соответствующий диацилхлорид применили в сущности та