химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

этом первоначально гомогенный раствор разделяется на две

НО(СН2)&ОН+ 2К! +85%-ная Н3Р04 + Р205 10°-120°- 3~5

0,5 моля 2 моля 2 моля 0,46 моля 83—85%> 1(СН2)61

фазы, и в конце через кислотный слой осаждается густое масло, обработка и перегонка которого дают продукт с т. пл. 8—10°.

Этим же методом из ТГФ получают 1,4-дииодбутан [41 и циклогек-сен превращают в циклогексилиодид (5].

[ ] + KI+ 85%-наяН,Р04+ Рг05 1(СНг)Л

' 92-96%

2 моля 2моля 0, 46 моля

О, 5 плоля

0

+ KI +85%-наяН3Р04+ Рг05 >

88-90%

1,5 моля 1,5 моля О;33плоля

0, 5 моля

l.FerrelR.E, OlcottH.S., Fraenkel - Conrat H., J. Am. Chem. Soc, 70, 2101 (1948).

2. Wilson A. N.. H a r r i s S. A, J. Am. Chem. Soc, 73, 4693 (1951).

3. StoneH., Shechter H., Org. Syn, Col!. Vol, 4, 323 (1963).

4. St one H., Shechter H., Org. Syn, Coll. Vol, 4 , 321 (1963).

5. StoneH., Shechter H, Org. Syn, Coll. Vol, 4, 543 (1963).

ФОСФОР ПЯТИБРОМИСТЫЙ, PBr5. Мол вес 430,56, желтого цвета.

Реагент может быть получен [11 медленным добавлением теоретического количества РВг3 к холодному раствору 240 г брома в 600— 1000 мл петролейного эфира (т. кип. 30—60°) при энергичном перемешивании. Растворитель декантируют и Ф. п. несколько раз промывают свежим растворителем. Удаление углеводорода в вакуум-эксикаторе дает 628 г реагента.

ArOH-^ArBr. Кэзлоу и Марш [11 тщательно смешивали 5,5 г 2-океи-6-метоксилепидина с 18 г Ф. п. и смесь нагревали сначала до 70—80°, а затем до 120°. Гидролиз льдом и водой и последующая обработка давали сырой 2-бром-6-метоксилепидин ст. пл. 137—142° (после перекристаллизации 144—145°). Аналогично 4-оксихиналь-дин дает 4-бромхинальдин.

СН3 сн3

I РВг,. 120°

Л 42% (сырниц

ROH-^RBr. В ряду циклогексана реакция диолов с РВг3 сопровождается перегруппировками. Например, обработка 1,3- и 1,4-цик-логександиолов РВг3 дает смесь цис- и транс-\,3- и 1,4-дибромидов [2J. Илиел и Хабер [31 нашли, что ^нс-4-т/?ет-бутилциклогекса-нол взаимодействует с Ф. п., давая т/?д«с-4-трет-бутилциклогек-силбромид, небольшое количество олефина и смесь дибромидов. Таким образом, Ф. п., очевидно, лучше РВг3 для превращения вторичных спиртов в бромиды. Однако реакцию Хунсдикера, по-видимому, следует считать лучшим методом получения циклогексилбромидов [3,4 К

1. К a s 1 о w С. Е., Marsh М. М, J. Org. Chem, 12, 456 (1947).

2. Franzus В, Hudson В. Е., Jr, J. Org. Chem, 28, 2238 (1963).

3. E 1 i e 1 E. L, Haber R.G, J. Org. Chem, 24, 143 (1959).

4. Marvell E. N, Sexton H, J. Org. Chem, 29, 2919 (1964).

ФОСФОР ПЯТИСЕРНИСТЫЙ, P4S]0 (однако g

чаще P2S5), желтого цвета, т. пл. 286—292°, т. "

кип. 513—515°. s> , \

Способ получения 2,4-диметилтиазола [11 s ? Щ

по-существу является методом Мерка [21. Ацет- . | s^s.s |

амид и Ф. п. смешивают и переносят в колбу, S J^P«S

содержащую 200 мл бензола. К этой смеси добав- s" ляют при охлаждении небольшую порцию смеси хлорацетона и 150 мл бензола, а через некоторое время добавляют остальное количество и смесь кипятят.

s н

2 CH3CONH2 + P4S10 > 2 CH3CNH2

5, 08 моля 0, 45 моля

SH С1СН2 Кипячение 3сн3с + ссн3 *с&* > JLjL

NH О

4,97 моля

1. Schwartz G, Org. Syn, Coll. Vol, 3, 332 (1955).

2. Merck E, герм. пат. 670131 [С. A, 33, 2909 (1939)].

ФОСФОР ПЯТИХЛОРИСТЫЙ, РСЦ Мол вес 208,26, возг при 160°; слабо растворим в сероуглероде.

Реагент можно получить пропусканием хлора через треххлори-стый фосфор до достижения необходимого привеса и последующей перегонкой [11.

Ацилхлориды. Адаме и Дженкинс [11 превратили я-нитробен-зойную кислоту в соответствующий ацилхлорид постепенным нагреванием эквимолярной смеси кислоты и Ф. п. до уменьшения выделения хлористого водорода с последующей отгонкой хлорокиси фосфора и перегонкой продукта при 155°/20 мм:

n-ШХ6Н4С02Н + РС1Б » n-NOX6H4COCl -f- РОС13+ НС1

90-96%

3 моля 3 моля

Фойер и Пайер 12] для превращения итаконовой кислоты в соответствующий диацилхлорид применили в сущности та

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
детский матрас 160х80 недорого
светодиодные лампы цена
магнитная рамка для номера
сетка просечно вытяжная нержавеющая купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)