ие хлорокиси фосфора является более предпочтительным.

1. Montgomery Н. А. С, Т u г n b и 1 1 J. Н., J. Chem. Soc., 1958, 1963.

2. R i ess J., Bull. soc. chim. France, 1965, 18.

ФОСФОРНЫЙ АНГИДРИД, Р20Б. Мол. вес 141,95, возг. при 250°.

RCONH2-*RC=N. Теоретически для дегидратации амида требуется только 0,33 моля Ф. а., однако в прописях для дегидратации изобутирамида [11, никотинамида 121 и фумарамида [3] предлагается использовать большой избыток Ф. а. Реагенты смешивают

(CH3)2CHCONH2+ Р205 20°~22О°' 8~10 ча\ (CH3)2CHCN

6 9—86%

CN

2 моля 2.1 моля

.CONH/ N/

83—84%

„ _ Перегонка

+ Р205

0,7 моля

N

0,8 моля

N

Нагревание,

2 моля

H8NCOCH=CHCONH2+ Р206 "ереГ°"К^ NCCH-CHCN

4,3 моля 75-80%

встряхиванием, смесь нагревают и продукт перегоняют при атмосферном давлении или при 20 мм. Дегидратацию амида монометилового эфира себациновой кислоты осуществляют в тетрахлорэтане [4], а дегидратацию хлорацетамида — в кипящем техническом триCH3o.2qcH2)8coNH2- Р2О5 CHCliCHC'2- 120~14j^ CH3O2C(CH2)8CN

0,88 моля 1,34 моля 69—7 1%

C1CH2C0NH.2+ Р205 сенз(снз)а, ' 66- 1 74°^ 3C1CH2CN

2 МОЛЯ 1,2 моля 62 — 70%

метилбензоле [5J; в каждом случае полученный продукт затем отгоняют, вначале с частью или со всем растворителем.

Катализатор перегруппировки. Один из методов получения 1-ацетилциклогексена [6] заключается в кипячении раствора 1-эти-нилциклогексанола в бензоле с Р205 в течение 2,5 час. Раствор

^СН

сосн,

I ?

+ Р2О6

10 г

250 мл бензола 56-70%

40 г

декантируют, промывают раствором бикарбоната натрия, сушат и упаривают. Продукт перегоняют при 85—88°/22 мм.

Циклодегидратация. Попытки циклизации имида (1) в присутствии хлорокиси фосфора — обычного реагента реакции Биш-лера — Напиральского — оказались неудачными, однако лактам (2) был получен кипячением (1) с Ф. а. в ксилоле [7].

Кук [8] предложил метод циклизации оароилбензойной кислоты в антрахинон нагреванием кетокислоты с Ф. а. в нитробензоле при 150—165°. Например, изомерные кислоты (3) и (4), полученные взаимодействием 1,2-нафтойного ангидрида с тиофеном по Фриделю — Крафтсу, циклизуются с образованием хинона (5) [9].

Ангидрид я-толуолсульфокислоты. Методика [101 получения этого ангидрида, включающая использование кизельгура, асбеста и стекла, дает продукт с широким интервалом температуры плавления с переменным выходом.

2/i-CH3CeH4S02OH • НаО + Ра05 —>

1 моль 1,5 моля 4^ ^0%

—> n-CH3C6H4S02OS02C6H4CH3-rt

1. К е п t R. Е., М с ? 1 v a i п S. М., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 493 (1955).

2. T e a g u e P. С, S h о r t W. A., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 706 (1963).

3. В er tz R. Т., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 489 (1963).

4- Bishop W. S, Org. Syn., Coll. Vol , 3, 584 (1955).

5. R e i s n e r D. В., Horning E. C, Org. Syn., Coll. Vol., 4, 144 (1963).

6. Saunders J. H., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 22 (1955).

7. Morrison G. C, Cetenko W., S h a v e 1 J., Jr., J. Org. Chem., 29, 2771 (1964).

8. Cook J.W, J. Chem. Soc., 1932, 1472.

9. S a n d i n R. В., Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 62, 3098 (1940).

10. Field L,, McFarlandJ.W., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 940 (1963).

ФОСФОРНЫЙ АНГИДРИД — ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА. Безводную фосфорную кислоту (ортофосфорная кислота) получают растворением 25 г Р205в 33 г 85%-ной фосфорной кислоты [1,21. Вильсон и Гаррис [2] использовали этот реагент для фосфорилироваиия хлоргидрата пиридоксамина; при применении хлорокиси фосфора выход был очень низким.

Стоун и Шехтер разработали методы получения с высокими выходами алкилиодидов из спиртов, простых эфиров и олефинов взаимодействием с реагентом, описываемым как 95%-ная ортофосфорная кислота в сочетании с иодидом калия. Для превращения гександи-ола-1,6 в 1,6-дииодгексан [31 перемешивают механически 65 г Р206 и 231 г (135 мл) 85%-ной фосфорной кислоты и затем охлаждают до комнатной температуры, к смеси добавляют иодид калия и гександиоn-1,6, перемешивают и нагревают, как указано ниже. При