химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

я соль» приведено 10 методик по использованию этого реагента для различных целей, помимо простой нейтрализации соли неорганической кислоты и амина; большинство методик взято из сб. «Синтезы органических препаратов». По использованию же У. к. к. с. в этом издании приведено лишь две методики. Одна из них, ацетилирование енольной формы

1 час при 155—160°

СН3(СН2)4СН2СНО 4- Ас20 + КОАс >

45—50%

0,25 моля 6 молей 0,5 моля

Вгг-СС14

СН3ОН НС1

—? СН3(СН2)4СН = СНОАс > СН3(СН2)4СНСН(ОСН3)2 >

80—85% | 90—95%

Вг

—* СН3(СН.г)4СНСНО

I

Вг

альдегида как стадия синтеза а-бромальдегида, предложена Бедукь-яном [1]. К сожалению, отсутствуют работы по сопоставлению относительной эффективности ацетатов натрия и калия, хотя на примере реакции Перкина (фурфурол, уксусный ангидрид и основной катализатор) Джонсон [2] показал безусловное преимущество У. к. к. с: в этом случае реакция заканчивается за 4 час, тогда как с CH3COONa необходимо нагревание в течение 6—8 час. В связи с

этим можно предположить возможность улучшения методов с использованием ацетата натрия при замене его на У. к. к. с. Эта соль плавится при температуре более низкой, чем ацетат натрия, лучше растворима в воде и не образует гидрата.

1. Б ед у кь я н П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4,

стр. 99.

2. Джонсон Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3,

стр. 455.

УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НАТРИЕВАЯ СОЛЬ (ацетат натрия), CH3C02Na. Мол. вес 82,04, т. пл. 324°; растворимость в 100 г воды: 46,5 г при 20°, 170 г при 100°.

Тригидрат. Мол. вес 136,09. Применение этого реагента для нейтрализации реакционной смеси или выделения реагента из его соли (гидразинсульфат [1]) не нуждается в пояснениях. В тех случаях, когда требуется безводный препарат, можно использовать реагент, имеющийся в настоящее время в продаже (в ранних работах часто указывалось, что требуется свежеплавленый и измельченный препарат).

Ацетилирование. Сравнительный опыт студенческого практикума по ацетилированию салициловой кислоты уксусным ангидридом показывает, что обычные катализаторы ацетилирования располагаются в следующем ряду по их относительной активности: конц. H2S04>-;> эфират трехфтористого бора ;> пиридин > У. к. н. с. [21. Хотя У. к. н. с.— сравнительно слабый катализатор, он совершенно не обладает деструктивным действием и его можно применять в количествах, значительно превышающих каталитические. Например, при ацетилировании фурфурилового спирта [3] смесь реагентов в бензоле нагревают на кипящей водяной бане при перемешивании для предупреждения комкования У. к. н. с. и через 4 час реакционную смесь

о сн2он

6,1 моля

+ Ас20 + NaOAc + С6Н6 6,4 толя 2,7 толя 1л

выливают в воду. После перемешивания для разложения избытка ангидрида бензольный слой отделяют, промывают, сушат, упаривают и продукт перегоняют.

Для получения октаацетата генциобиозы по Гельфериху и Литу [4] 15 г эмульсина и 20 мл толуола прибавляют к раствору глюкозы в дистиллированной воде и смесь в склянке со стеклянной притертой пробкой оставляют на 5 недель, время от времени взбалтывая. Под действием фермента образуется гликозидная связь между 1($-гидрокНеочищенная генцисбиоза 170-185 а

100 г NaOAc 1,1 Л АсгО

сильной группой одной молекулы и 6-гидроксильной другой. Смесь кипятят, разбавляют 8,5 л воды и фильтруют. Фильтрат обрабатывают раствором 56 г пекарских дрожжей в 650 мл воды и оставляют при 28—32° на 12—14 дней в колбе, снабженной трубкой для отвода выделяющегося углекислого газа. При брожении удаляется глюкоза, не превратившаяся в генциобиозу. Затем смесь кипятят с избытком измельченного углекислого кальция и фильтруют. Густой сиропообразный остаток после упаривания при 20—30 мм представляет собой неочищенную генциобиозу. После добавления У. к. н. с. и уксусного ангидрида смесь осторожно нагревают до кипения (20 мин). Раствор выливают в воду и темно-коричневый продукт сушат и экстрагируют эфир

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бактерицидная секция swob 40-20/95
купить наклейки осторожно дети
узи селезёнки расшифровка норма
металлические шкафы стеллажи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)