химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

удаления фосфора [11]. Высокий выход, полученный при

С1

Уу

С1

Кипяч. 24 час

*82 — 86%

N Н

N Н

0,1 моля

N4-Р (красный) + Hi

0,15 моля 0,88 моля

применении 1,5 экв фосфора, и то, что фосфор не удаляется длительным кипячением, заставляют думать, что очень большой избыток этого реагента при восстановлении, возможно, вреден.

Деметилирование. Последней стадией в синтезе 1\[-метиn-3,4-диоксифенилаланина из ванилина и креатинина является деметилирование фенольного монометилового эфира, согласно уравнению [12]:

СН2СНСО2Н

J\ NHCH3

! II

ОН

0,5 моляf~ Р (красный) -j- HI

0.78 моля 0,52 моля

СНГСНСО2Н

J\NHCH3

Н20 (кипячение 3 час)

j

8 2% (сырой)

+ СН31

уХЮН ОН

Смесь эфира, красного фосфора, 60 мл постоянно кипящей иодистоводородной кислоты и 60 мл уксусного ангидрида кипятят в течение 3 час.

1. ГошорнР., БойдТ, ДеджерингЕ., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М, 1949, сб. 1, стр. 117.

2. Б р а у н Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 183

3. X а р т м а н В., Байере Дж., Д и к к и Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 280.

4. Книг Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 281.

5. С о р е А. С. et. al., J. Am. Chem. Soc., 84, 2170 ("1962).

6. С о p e A. C. et al., J. Am. Chem. Soc., 87, 5452 (1965).

7. Э к к Дж., Ma рв ел «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 89.

8. S m i t h С. W„ Norton D. G„ Org. Syn., Coll. Vol., 4, 348 (1963).

9. МарвелК., Хеджер Ф., К од л Е., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 206.

10. Джиллеспи X., С н а й д е р X., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 496.

11. Stephenson Е. F. М., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 475 (1955).

12. Deulofeu V„ G u e г г e г о T. J., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 586 (1955).

ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА БЕЗВОДНАЯ, 0=P(OH)3. Мол вес 98,00. Получают растворением пятиокиси фосфора (25 г) в 33 г 85%-ной фосфорной кислоты [1].

Вильсон и Гаррис [2] использовали этот реагент при синтезе ко-карбоксилазы (3) из дихлоргидрата пиридоксамина (1). Этот метод оказался лучшим, чем использование хлорокиси фосфора.

CH2NH2-HC1 НОЧ /|^/СН2ОН

Н С/4^

НС1

(1)

0=Р(ОН)3 -2НС1

НО

СНО

I

CH2NH2 НОх/1Ч/СН2ОР(ОН)2

О

N

(2)

СН2ОР(ОН)2

II

О

МпО,

Н3СС on г a t Н., J. Am. Chem.

1. F er г е 1 R. Е., О 1 с о t t Н. S. Soc., 70, 2101 (1948).

2. Wilson A. N., H a r r i s S. A., J. Am. Chem. Soc., 73, 4693 (1951).

ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА — МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА. Брауде и Коле Ш осуществили циклизацию 5 г циклогексенилвинилке-тона (1) в 4,5,6,7-тетрагидроинданон-1 (2) нагреванием его в смеси 2 г 85%-ной фосфорной кислоты и 6 г 98%-ной муравьиной кислоты

сн,

о

Н3РО4-НС0гН

;—>

50%

U)

при 80—90° в атмосфере азота в течение 4 час. Этот метод циклизации оказался успешным в синтезе азуленов [2,3].

1. В raude Е. А., С d i е s J. A., J. Chem. Soc., 1952, 1430.

2. Braude E. A, Forbes W. F., J. Chem. Soc, 1953, 2208.

3. Islam A. M., Raphael R. A., J. Chem. Soc, 1953, 2247.

ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА (85%-ная) — УКСУСНАЯ КИСЛОТА

(1 : 1). Эта комбинация применима при гидролизе и декарбокси-лировании иминонитрила (1) в кетон (2); смесь кипятят в течение

5 час [1]. Аналогичный метод позволяет осуществить гладкое превращение аминонитрила (3) в кетон (4); смесь кипятят в атмосфере азота в течение 16 час [2].

1. MI slow К., М cG i n n F. A, J. Am. Chem. Soc.

2. Baldwin S„J. Org. Chem, 26, 3280 (1961).

ФОСФОРНОВАТИСТАЯ КИСЛОТА, H3P02. Мол. вес 65,99, Применяют в виде 50%-ного водного раствора с уд. весом 1,22.

Ф. к. была предложена Маем [1] в качестве реагента для восстановительного дезаминирования путем замещения диазониевой группы на водород. Для восстановления б«с-диазотированного о-то-лидина Корнблюм [21 применял шестикратный по сравнению с теорией избыток 30%-ной Ф. к; охлажденную льдом Ф. к. смешиВоди. НС1, NaNO,

н3с/

о-Толидии

N =

+

\ _

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ch 999
ретро чугунные скамейки цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)