химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

598 (1954).

4. Bohlmann F., Chem. Ber., 85, 386 (1952).

5. I n h о f f e n H. H., RadscheitK., Stache U., К о p p e V., Ann., 684, 24 (1965).

ФОСФОРА ХЛОРОКИСЬ, РОС13. Мол. вес 153,35, т. пл. 1,2°, т. кип. 107,2°, уд. вес 1,675.

Суммируя основные области применения этого широко используемого реагента, мы будем в основном приводить только один пример из каждой области, ссылаясь в других случаях на «Org. Syn., Coll. Vol.».

Фосфаты. Ф. x.— лучший реагент для получения симметричных триалкилфосфатов, например три-я-бутилфосфата [1]. После кипячения в течение 2 час и охлаждения добавляют воду для растворения хлоргидрата пиридина.

Бензол (кипячение)

3«-С4Н9ОН + РОС13 + ЗРу *0= Р(ОС4Нв-«) + ЗРу+НС1Форрест и Тодд [2] разработали метод обработки рибофлавина Ф. х. в пиридине, содержащем небольшое количество воды, для получения циклического рибофлавин-4',5'-фосфата (2), кислотный гидролиз которого дает рибофлавин-5-фосфат (3), идентичный природному кофер менту.

сн2он <\+ /Осн2

носн -0' хосн

1 ' Y 2

Н+

Аналогичный метод использовали Баддили и Тейн [3] при синтезе пантетеин-2',4'-гидрофосфата (4).

0 он

1 СН3 I он

CHZ.C —СНС NCH2CH2CONHCH2CH2SH

сн}

(4)

Зр- и 17р-Оксистероиды можно непосредственно фосфорилиро-вать с хорошим выходом в моноэфиры действием Ф. х. [4]. Охарактеризован промежуточный дихлорид из андростенолона.

Фениловые эфиры. Получение дифенилсукцината [5]. Применение более чем 0,9 моля РОС13 не увеличивает выход и дает загрязненный продукт. Смесь реагентов нагревают на кипящей водяной бане в течение 1,25 час, добавляют бензол, кипятят еще 1 час, горяСНХОгН роа3(о,9 моля) СНХ02С6Н5

сн,сох6н

1 моль

+ 2С6Н5ОН 7ГТ^/ ? J +HP03-f ЗНС1

62—67%

снхо2н

1 моль

чий бензольный раствор декантируют с красного сиропообразного остатка и отфильтровывают. После экстракции остатка и концентрирования дифенилсукцинат выделяется в виде бесцветных кристаллов. Другой пример см. в Org. Syn., 4, 178.

Конденсация с N-формилпроизводными в альдегиды. Получение 9-антральдегида [61. При нагревании смеси реагентов на кипящей водяной бане и перемешивании антрацен растворяется, вызывая появление темно-красной окраски раствора и выделение НС1.

I + CeH5NCHO 0>23 моля

0,13 моля

РОС18(0,23 моля) о-Дихлорбензол " N/ N^ ^

74-84%

сно

Через 1,5 час смесь охлаждают и обрабатывают раствором 140 г NaOAc-ЗН20 в 250 мл воды для разложения продукта конденсации N-метиланилина с Ф. х. Перегонкой с паром удаляют N-метиланилин и о-дихлорбензол; красноватый маслообразный остаток затвердевает и после кристаллизации дает ярко-желтый альдегид с т. пл. 104,5—105°.

Другие примеры: пиррол, тиофен, индол и 1М,]Ч-диметиланилин см. в Org. Syn., 4, 831, 915, 539, 331.

Амид->-нитрил. Получение малононитрила [7]. Использование хлорида натрия дает светло окрашенный гранулированный осадок, легко удаляемый фильтрованием и промывкой. Смесь кипятят в те2NCCH2CONH, 15 молей

С1СН2СН2С1 (5 л) РОС13 (9,75 моля), NaCl (1 кг)

57-66%

2CH2(CN)2 + НР03 + ЗНС!

чение 8 час, по охлаждении отфильтровывают, промывают и разгоняют.

В другом примере используется смесь РС15 и РОС13 (Org. Syn., 4, 166).

Получение изоцианидов. Уги [8] использовал Ф. х. в пиридине для дегидратации N-циклогексилформамида в циклогексилизоциа-нид, однако в последующей статье он отдал предпочтение фосгену (см. Фосген). Метод применяется преимущественно для арилизоциа-нидов и иллюстрируется на примере о-толилизоцианида 19]. К горячей суспензии трет-бутшата калия в трет-бутаноле, полученной в атмосфере азота, добавляют N-o-толилформамид; суспензия вскоре

СН,

СН,

//\ митп (CH3)3COK (2,6 моля), трет-ВиОН /\

г — NHCHO pocia (0,6 моля), 30-35° у |—N =С

6 3-73%

1 моль

светлеет. К раствору при 10—20° добавляют Ф. х., после перемешивания в течение 1 час при 30—35° смесь выливают в раствор 50 г бикарбоната натрия в 5 л воды.

Дегидратация спиртов смесью Ф. х.— Ру. Бутенандт и Шмидт-Томе [10] испытали различные методы дегидрата

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/brand/36729/city/Krasnoiarsk.html
трезвый водитель на ночь
гардеробные шкафы металлические
вмятина на двери автомобиля с покраской цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)