химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

лучаемый в генераторе II].

Ф. восстанавливает ароматические нитросоединения в азокси-производные с высокими выходами 12]; реакцию осуществляют в щелочной среде в приборе, предварительно промытом азотом.

ОРНз I +

ArN02 тт—ггтГ ArN = N Аг

80—95%

Отмечалось, однако, что в тех же условиях 6-нитрохинолин дает наряду с 6,6'-азоксихинолином (1) не содержащий кислорода 6,6'-азо-5,5'-дихинолил (2) [3JN

N

о- VV\N

1- ArN = N Ar + J 1'

N

(2)

1. R e e v es W. A., F 1 у n n F. F., G u t h r i e J. D., J. Am. Chem. Soc., 77, 3923 (1955).

2. В u с k 1 e r S. A., Doll L., L i n d F. K., Epstein M., J. Org. Chem., 27, 794 (1962).

3. В e 1 1 a a r t A. C, Rec. trav. 83, 718 (1964); see also В e 1 1 a a r t A. C, Tetrahedron, 21, 3285 (1965).

ФОСФОНИЯ ИОДИД, PH4I. Мол. вес 161,91. Белое твердое вещество, диссоциирующее при нагревании на РН3+Н1. Получение [1]:

Р4 + 4Г2—^2Р214 10Ра1й+ 13Р4 + 128НаО—*40РН41+32Н3РО4 (выход 50—60%)

Робертсон и Виткоп [21 использовали Ф. и. в дымящей йодисто-водородной кислоте для восстановления амида пирроn-2-карбоновой кислоты (1) в легко разделяемую смесь 3,4-дегидропролинамида (2) и 3,4-дегидропролина (3).

и**"* QCONH<

н н

(!) (2) 70%

1. У орк Дж., «Неорганические синтезы», ИЛ, М., 1951, сб. II, стр. 138.

2. Robertson А. V., W i t к о р В., J. Am. Chem. Soc., 84, 1697 (1962).

ФОСФОРА ГЕПТАСУЛЬФИД, P4S7. Мол. вес 348,36, т. пл. 305—310°, т. кип. 523°.

Реагент используется для синтеза 3-метилтиофена из динатрий-метилсукцината [1]. Необходимо принимать весьма тщательные меры предосторожности при нагреве и изоляцию оборудования.

Ги rurlr ЛЛинеральное tnacna

СН, СНСН, + 240-275^ ^

Na02C C02Na 52-60% il

о, гымоля s

0, 51 моля

«Фосфора трисульфид», использованный Филлипсом [2] в аналогичной реакции с динатрийсукцинатом для получения тиофена (выход 25—30%), как было показано позднее, представляет собой несколько загрязненный Ф. г. [3]. Реагент получают из однородной смеси тонкоизмельченной серы и красного фосфора в глиняном сосуде, погруженном в песок; бросают в него зажженную спичку и накрывают тяжелой крышкой. «Чрезвычайно энергичная реакция часто приводит к бурной вспышке».

1. Feldkamp R.F., Т u 1 1 а г В. F., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 671 (1963).

2. Ф и л л и п с Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 458.

3. Р е г n е г t J. С, Brown J.H., Chem. Eng. News, 27, 2143 (1949).

ФОСФОРА ДИИОДИД, P2I4 (тетраиоддифосфин). Мол. вес 569,59, т. пл. 124,5°. Получение [1].

Кун и Винтерштейн [2J применили этот реагент для превращения 1,2-гликолей в олефины. Например, гидроциннамоин восстанавливается с высоким выходом до 1,6-дифенилгексатриена. Суспензию диола в эфире встряхивают с Ф. д. до полного превращения в углеводород, имеющий желтую окраску. Возможно, что реакция осуществляется через образование нестабильного ew^-дииодида.

СеНг,СН = СНСНСНСН=СНС6Н,+Р014 ——> с6н5сн=снсн=снсн=снс6н5 онон

оОг + 700 мл эфира

Кун также использовал Ф. д. для превращения полиацетиленовых диолов в тетраарилкумулены [3], как, например:

(CGH5)2C-C = G-C^C-C(C6H5)2— ^(СвНв)2С = С = С = С = С = С(СвНБ)а

ОН ОН

Инхоффен и др. [5] осуществили реакцию Куна — Винтерштейна для гликоля (1). При этом было найдено, что реакция не идет в

Больман [4] применил такую же последовательность реакций для синтеза серии алифатических кумуленов, имеющих заместители, которые блокируют перегруппировку в ацетилены.

эфире, ТГФ, бензоле или пиридине; однако диол (1) удалось превратить в олефин (2) с умеренным выходом в перенасыщенном растворе Р214 в сероуглероде, полученном экстракцией в аппарате Сокслета с абсолютным пиридином в качестве сорастворителя.

1. Germann F. Е. Е., Traxler R.N., J. Am. Chem. Soc., 49, 307 (1927).

2. К u h n R., W i n t e r s t e i n A., Helv. Chim. Acta, 11, 106 (1928).

3. Paper I: К u h n R., Wal lent els K., Chem. Ber., 71, 1899 (1938); Paper VI:

KuhnR, Scholler K.L., Chem. Ber., 87,

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесительный узел smex 40-4.0
техобслуживание чиллеров цены
детский матрас 80 на 150
проектирование домашнего кинотеатра в квартире

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)