химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

ола, при охлаждении льдом пропускают фосген до тех пор, пока привес не достигнет 1,1 моля (1 час). Затем при осторожном встряхивании и охлаждении до 0° вводят бензиловый спирт (1 моль) и раствор оставляют на 2 час. Упаривание при пониженном давлении (60°) дает 200—220 г раствора, содержащего 155— 160 г карбобензоксихлорида, который используется для получения N-карбобензоксиаминокислот.

Толуол

СвН5СН2ОН4-С1СОС1 ? С6НБСН2ОСОС1 -f- НС1

6 ъ г * 92—94% ь а ? i

Бартон [4] предложил новый метод окисления первичных спиртов в альдегиды, включающий на первой стадии превращение в аn-килхлорформиат (1) путем добавления раствора спирта в эфире к насыщенному фосгеном эфиру (15—20% об./вес); растворитель удаляют при пониженном давлении. В случае стерически затрудненного

о

о' 11

?со.

ксн2он ?°^*свЛа. CH*s+cbS RCH^O

(1) (2)

н +

?> RCH^-0-S(CH3)2 tc3H?bN> RCH^O + (CH3)2S + (C2H5)3NHC1

CI"

(3) (4)

спирта в качестве катализатора добавляют хинолин и хлоргидрат хинолина удаляют фильтрованием. Следующая стадия — реакция с диметилсульфоксидом — протекает с выделением двуокиси углерода и дает промежуточное соединение (3), превращающееся в альдегид под действием триэтиламина. Выходы при использовании низших первичных спиртов составляют 57—78%. Б у та ндио n-1,4 дает янтарный альдегид с выходом 80%. В случае ментола и холестанола результаты неудовлетворительны.

Изоцианаты. Гексаметилендиизоцианат получают 15] из 70%-ного водного раствора гексаметилендиамина. Воду удаляют перегонкой при атмосферном давлении и раствор остатка в метаноле обрабатывают конц. соляной кислотой и выливают в ацетон для осаждения диаммонийхлорида (90—99%). В суспензию 0,5 моля этой соли в ам ил бензоле при перемешивании и кипячении при 180—185° пропускают Ф. в течение 8—15 час. Фракционирование отфильтрованного раствора дает диизоцианат с возвращением амилбензола.

+

C1H3N(CH2)6NH3C1 -f- 2СОСК

92—96°,

0 = C=N(CH2)eN = C = 0 + 6HCl

По более ранней методике 19] получения n-нитрофенилизоциа-ната раствор свободного основания в этил ацетате постепенно добавляют к этилацетату, насыщенному фосгеном, и реакционную смесь дополнительно насыщают фосгеном; выход 85—95%.

Эффективный непрерывный процесс получения изоцианатов из хлоргидратов аминоэфиров описан Хамфлеттом и Уильсоном [7].

Изонитрилы (изоцианиды). Фосген в смеси с триэтиламином дегидратирует монозамещенные алкилформамиды в изонитрилы (выходы 60—80%) [8]. Механизм реакции неизвестен. Исходный проRNHCHO

СОС!2

RN = C

,ОСОС1 Н

RN = C7

н

RN=C

дукт для получения циклогексилизонитрила — N-циклогексилфор-мамид — получают [9] медленным добавлением этилформиата (3,52 моля) к циклогексиламину (4 моля) при перемешивании и охлаждении льдом. После кипячения в течение 2 час продукт перегоняют. В раствор 0,2 моля (2) в 65 мл триэтиламина и 200 мл

Нч . NH2

Нч ,NHCHO

н

N = C

нсо2с2н5

90%,

СОС!2, <С,НБ)3Ы в СН2С12

7 0% ~*

(I)

(2)

(3)

хлористого метилена при перемешивании и охлаждении льдом пропускают 0,2 моля Ф. После добавления 50 мл конц. раствора карбоната натрия органическую фазу отделяют, сушат и перегоняют.

Дегидратация амидов. Для осуществления дегидратации диа-мида (1) Линетед и сотр. [10] пропускали Ф. (высушен пропусканием через H2S04) через суспензию (1) в пиридине при охлаждении до температуры 60—65°. Этот метод оказался также удовлетворительным для превращения (3) в (4) [11].

Н .CONH, /\H/CN

СОС12-Ру

>?—*О)

(2)

85%

HCCONH2

<3)

СНзССОМНгСОС|!.Р,СНГ

HCCN

Циклические карбонаты. Для превращения пирокатехина в о-фениленкарбонат [12] 1 моль фенола растворяют в атмосфере азота в обезгаженном растворе 2,2 моля едкого натра в 250 мл воды. К растОН

ч

ОН

COCI2) NaOH

, >

79-8 5%

V\q/

>С = 0

вору, охлажденному льдом до 0—5°, в атмосфере азота при перемешивании добавляют раствор, полученный пропусканием 2,23 моля Ф. в 750 мл толуола при 0°. Выделившийся осадок собирают и растворяю

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы ромашки оформление букета
гофры глушителей porsche
где купить билеты на кремлевскую елку без наценки
курсы менеджер ресторана

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)