химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

Гетероциклы. Типичная реакция конденсации, приводящая к 4-аминопиримидо-14,5-й!|-пиримидину (1), описанная Тэйлором II], представлена на следующей схеме:

2 Ф.а.

NCCH2CN

125-130° +

HC(OC2HS)3 + CH3C02H + NH3

CN

NH,

SCH3

N

N

N

90 г 49,2 г

в каждом случае реагенты просто кипятят в 2-этоксиэтаноле. Конденсация Ф. а. с о-фенилендиамином дает бензимидазол [1].

a

NH Кипячение,

г + си СгН5ОСН2СН2ОН 71 N . ,

» , - 76% L 1 II + ch,co2nh: +nh3

Бредерек [4] применил Ф. а. для синтеза пуринов из N-алкильных и N-ацильных производных аминоацетонитрила:

RNHCH2CN + HzNCH=NH2(CH3CO_2) f^ll У*

N N

н

1. Taylor Е. С, Е h г h а г t W. A., J. Am. Chem. Soc., 82, 3138 (I960).

2. T а у 1 о г E. С, Е h r h а г t W. А., К a w a n i s i М., procedure submitted to Org. Syn.

3. Taylor E. С, E h r h a r t W. A., J. Org. Chem., 28, 1108 (1963).

4. BredereckH., Effenberger F., RainerG., Schosser H. P., Ann., 659, 133 (1962); BredereckH., Effenberger F., RainerG. ibid., 673, 82, 88 (1964).

т/ШС-(ФОРМАМИДО)-МЕТАН, HC(NHCHO)3. Мол. вес 145,12, т. пл. 164,5°.

Получение. Методика, первоначально предложенная Бреде-реком и др. [1], была в дальнейшем усовершенствована. Смесь 15,4 г (0,1 моля) диэтилсульфата и 45 г (1 моль) формамида нагревают в течение 2 час при 70—80° и давлении 12 мм. После выдерживания в течение 3 час в холодильном шкафу выпавшие кристаллы отделяют и промывают абсолютным метанолом. Выход сырого продукта (т. пл. 158—159°) 7,2 г. Перекристаллизация из воды дает чистое вещество с т. пл. 164,5°; выход 5,7 г (39%).

Синтез гетероциклов. При нагревании до 160° Ф. дает симм-триазин через промежуточное образование формилформамидина 12].

г NH2 NH -j

2HC(NHCHO)3 I 2НС—NHCHO — ? 2НС—NHCHO —^

v ,s -2CO j - 2HCONH8

L NHCHO

y N NHCONH;, -H.O l| I

N

Реагент взаимодействует с активированными метиленовыми соединениями, образуя пиримидины [3].

HC(NHCHO)3 + RCH2COR'

C02C2H5

HC(NHCHO)3 + CH2

C02C2H5

1. Bredereck H., GompperR., RempferH., KlemmK., Keck H., Chem. Ber., 92, 329 (1959).

2. Bredereck H., EffenbergerF., Hofmann A., Chem. Ber., 96, 3260 (1963).

3. Bredereck H., Effenberger F., Schweizer E. H., Chem. Ber. 95,803 (1962); Bredereck H., SimchenG, T r a u b H., Chem. Ber., 98, 3883 (1965).

N-ФОРМИЛИМИДАЗОЛ, (1). Мол. вес 96,09, т. пл. 53—55°, гигроскопичный, при 60° разлагается с отщеплением СО.

Ф. [1], получаемый взаимодействием Г\~,]Ч'-карбонилдиимидазола с муравьиной кислотой в ТГФ с выходом 85%, формилирует амины при комнатной температуре. Он также взаимодействует при комнатн о

ной температуре со спиртами с образованием сложных эфиров муравьиной кислоты; эта реакция обычно является экзотермической.

I. S t a a b Н. А., Р о 1 е n s k i В., Ann., 655, 95 (1962).

ФОРМИЛ ФТОРИСТЫЙ, HCOF. Мол. вес 48,02, т. кип. —29°. О получении см. Ацилы фтористые. Этот реагент формилирует ароматические углеводороды, спирты и фенолы [1].

ArH + FCHO —- ArCHO + HF (выход 56—78%) ROH 4- FCHO —+ ROCHO4-HF (выход 69—92%)

1. О 1 a h G. А., К u h n S. J., J. Am. Chem. Soc., 82, 2380 (1960).

ФОСГЕН, СОС12. Мол. вес 98,92, т. кип. 7,6°, т. пл. —127,8°. Ф.—бесцветный газ с удушливым запахом. Он обладает высокой токсичностью с замедленным эффектом.

Очистка [Ц. Наличие хлора в гфосгене можно обнаружить при быстром пропускании газа через чистую ртуть; хлор реагирует со ртутью, изменяя ее цвет, в то время как чистый фосген не действует на окраску металла. Хлор можно удалить пропусканием газа через две промывные склянки, содержащие хлопковое масло.

ROH-+ROCOC1 (см. Хлоругольной кислоты этиловый эфир). В применении к бензиловому спирту реакция дает продукт, известный как карбобензоксихлорид, который широко используется в синтезе пептидов. Видоизмененная [2] оригинальная методика Берг-манна и Зерваса [3] состоит в следующем. Во взвешенную колбу, содержащую 500 г толу

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цоколь лест/прист пр (2 шт) simple brown 3-d
шумоизоляция дверей премиум
подставка для ножей купить
расположение отверстий на верстаке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)