![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я), сб. 4, стр. 249. 20. Г одр и Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М,, 1953, сб. 4, стр. 354. 21. В е у 1 е г R. Е., М о г i а г i t у R. М., Hoffman F., S а г et t L. Н., J. Am. Chem. Soc., 80, 1517(1958); В e у 1 e г R. E., Hoffman F., Mori-arit у R.M., Sarett L. H., J. Org. Chem., 26, 242 (1961). 22. Ed wards J. А., С a 1 z a d a M. С, В owers A., J. Med. Chem., 7, 528 (1964). ФОРМАЛЬДОКСИМ, CH2=NOH. Мол. вес 45,04, т. пл. 2,5°, т. кип. 109715 мм, уд. вес 1,133. Ф. реагирует с солями диазония с образованием арилоксимов, которые при кислотном гидролизе дают альдегиды [11: ArN = N(Cl) -f- НСН = NOH —? ArCH = NOH —? ArCHO Джолад и Раджагопал [2] описали получение этого реагента и его применение для синтеза 2-бром-4-метилбензальдегида. 1. Beech W. F., J. Chem. Soc., 1954, 1297. 2. J о 1 a d S. D., R a j a g о p a 1 S., Org. Syn., 46, 13 (1966). ФОРМАМИД, HCONH2. Мол. вес 45,04, т. кип. 193°, уд. вес 1,14. Этот реагент, вступающий в большое число различных реакций, при нагревании с галогенидами при 150° в течение нескольких часов дает или формиламин (1) или формиат (2) [1]. Ф. взаимодействует с енольной формой (З-дикетонов с замещением гидроксильной группы на NH2 (3) [2], Сot-оксикетонами Ф. образует имидазол, вероятно, через следующие стадии: О ОН Н О НО Н NCH I I II I II RC = 0 2 IU RC-N СН ? RC—N СН _* 1 I "Нг° II RCHOH RCHOH RCOH RC—Nv nh8 RC — N4 — I! \CH ? || XCH RC —O7 RC—NH7 Согласно этой схеме, одним из промежуточных соединений является оксазол; действительно было показано превращение оксазолов в имидазолы. а-Галоген- и а-аминокетоны реагируют с Ф. таким же образом, как и ct-оксикетоны, с образованием имидазолов. Одностадийный синтез 4-метилпиримидина [3,4] заключается в прибавлении к нагретой до 180—190е смеси Ф., твердого хлористого аммония и небольшого количества воды 4,4-диметоксибутанона-2 (СНэО)2СН /X \ N О СН2 |1 II I -77-^ Х^ХСН т-2СН3ОН + СО + 2Н20 HCNH2 0 = CCH3 &4-63% N ^«з 0 = СНч XNH2 в течение 6 нас. Хлористый аммоний прибавляют в качестве кислого агента для гидролиза кеталя. Присоединение к олефинам. При УФ-облучении Ф. присоединяется к терминальным олефинам против правила Марковникова с образованием кристаллических амидов [5]. Добавление ацетона улучшает выход и сокращает время реакции. В этих же условиях фотоприсоединение к норборнену осуществляется стереоспециftv RCH=CH2 + HCONH2 ? RCH2CH2C0NH2 2 2 5 0—90% 2 2 2 фично с образованием исключительно амида злзо-норбор на н кар боковой кислоты [6]: hv 87% См. обзор [7]. 1. BredereckH., GompperR., TheiligG., Chem. Ber., 87, 537 (1954). 2. В г e d e г e с к H., GompperR., MorlockG, Chem. Ber., 90, 942 (1957). 3. В r e d e г e с к H., TheiligG., Chem. Ber., 86, 88 (1953); TheiligG., Chem. Ber., 86, 96 (1953). 4. Bredereck H., Org. Syn., 43, 77 (1963). 5. Elad D., R о к а с h J., J. Org. Chem., 29, 1855 (1964). 6. E 1 a d D., RokachJ., J. Chem. Soc, 1965, 800. 7. Bredereck H., G о m p p e r R., S с h u h H. G., T h e i 1 i g G., New Methods of Preparative Organic Chemistry, 3, 241 (1964). ФОРМАМИДИНИЯ АЦЕТАТ, H2NCH-NH2(CH,COCr). Мол. вес 104,11, т. пл. 164°. Получение [1, 2]. В смесь ортомуравьиного эфира и уксусной кислоты при кипячении на масляной бане при 125—130° пропускают аммиак; Ф. а. начинает кристаллизоваться из кипящей смеси через+ H.,NCH = NH?(CH3COr) + ЗС2Н,ОН 87—90% 1 2 1 » 20—30 мин. По окончании реакции смесь охлаждают, осадок отфильтровывают и промывают абсолютным этанолом. Ацетат стабилен при хранении и может использоваться во многих реакциях вместо свободного формамидина. Напротив, хлоргидрат формамидина чрезвычайно гигроскопичен и непригоден для большинства реакций конденсации: перед употреблением его следует превращать в свободное основание. Применение алкиламинов (RNH2) вместо аммиака дает ацетат Ы,Ы'-диалкилформамидиния, RNHCH=NHR(CH3COO") [3]. |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|