химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

ипа при реакции этилазидоформиата с циклогек-сеном [3].

Ци к л опри соединение к ацетиленам и нитрилам. Облучение смеси этилазидоформиата с фенилацетиленом при 130° дает небольшое количество 1-карбэтокситриазола (1) и 2-этоксиоксазола (2) [41. При облучении этого соединения в присутствии алифатических нитрилов образуются 2-алкиn-5-этокси-1,3,4-оксадиазолы с очень высоким выходом [51.

Однако необходимо отметить, что реакция метилазидоформиата с таким напряженным олефином, как норборнен (1), протекает по типу 1,3-циклоприсоёдй-Ргения с образованием нестабильного триазолина (2), который в кипящем толуоле разлагается и дает азиридин [(3), 40%], имид [(4), 55%] и ош-7-(метоксикарбониламино)-норбор-нен-2 (5) [61:

CHjOjCN

(1)

COiCHj (2)

"(3) NHCOjCHj

(4)

1. ForsterM. 0.,Fierz H. E..J. Chem. Soc., 93, 81 (1908).

2. HafnerK, KonigC, Angew. Chem., Internat. Ed., 2, 96 (1963); Hal-пег K., Zinser D., Moritz K.-L, Tetrahedron Letters, 1733 (1964).

3. Berry R. S., Co г n e 1 1 D.f Lwowski W., J. Am. Chem. Soc, 85, 1L99 (1963); L wows к i W.,Maricich T. J., M a t t i n g 1 у T.W., Jr., J. Am. Chem. Soc., 85, 1200 (1963).

4. Huisgen R, BlaschkeH., Tetrahedron Letters, 1409 (1964).

5. Lwowski W,, H a r t e n s t e i n A., DeVita C, S ra i с к R. L., Tetrahedron Letters, 2497 (1964); Huisgen R., BlaschkeH., Ann., 686, 145 (1965).

6. Oehlschlager A. C, Tillman P., Zalkow L. H., Chem. Comm., 1965, 596.

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ГИДРАЗИД,

H2NNHC02C2H5. Мол. вес 104,11, т. пл. 45°.

У. к. э. э. г. получают реакцией диэтилкарбоната с 85%-ным гидразингидратом с выходом 90% [1]. У. к. э. э. г. конденсируется

О О

II II

H2NNH2 + C2H5OCOC2H5 —> H2NNHCOC2H5 + C2H5OH

УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ /яушя-БУТИЛОВЫЙ ЭФИР,

СН3СООС(СН3)з. Мол. вес 116,16, т. кип. 96°, уд. вес 0,866. Реагент получают тремя способами [I].

с различными альдегидами и кетонами и дает кристаллические карбэтоксигидразоны, пригодные для идентификации по температурам плавления [2]. Особенно интересно сообщение Жоли и Но-мине [3] об использовании У. к. э. э. г. для превращения 4р-бром-3-кето-5р-стероида (1) в Д*-3-кетостероид (3) [3]. Бромкетоны типа (1) устойчивы к дегидрогалогенированию обычными методами вследствие ^«с-ориентации отщепляемых групп. Однако 2,4-динитрофе-нилгидразин и семикарбазид атакуют бромкетон (1) нестереоспеци-фично, и реакция приводит к образованию непредельного производного типа (2), не содержащего галогена, из которого гидролизом можно получить кетон (3). Карбэтоксигидразон (2) имеет, по-видимому, преимущество, так как очень легко гидролизуется соляной кислотой в ацетоне. Успешное применение этого метода описали Кирк и Петров [41.

N-Защищенные аминокислоты превращают в трет-бутиловые СН3

CeH5NHCHCOOH + СН3СООС(СН3)3 + НС104 • 2Н20 >

91%

1 ммл 4 мл 0,2 ммд

СН3

—* CeH5NHCHCOOC(CH3)3

эфиры действием У. к. б. э. в присутствии хлорной кислоты [2]. Смесь встряхивают в течение нескольких дней при комнатной температуре. Предполагается промежуточное образование карбониевых ионов по следующей схеме:

н+ RCOOH

СН3СООС(СН3)3 ? (СН3)3С+ > RCOOC(CH3)3сн3соон -н +

Но единственным доказательством служит образование трет-бу-тиловых эфиров 3-нитрофталевой и 2, 4, 6-тринитробензойной кислот (выходы 85 и 22%). Защита карбоксильной группы в виде трет-бутиловых эфиров удобна ввиду высокой устойчивости производных к гидролизу, аммонолизу и гидрогенолизу. Свободные аминокислоты превращают в трет-бутиловые эфиры, применяя большой избыток У. к. б. э. (1 : 100) и небольшой избыток хлорной кислоты 13].

1. «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 121, 122, 124.

2. Taschner Е., W a s i е 1 е w s k i С, Biernat J.F., Ann,, 646, 119 (1961).

3. Taschner E., Chimiak A., Bator В., Sokolowska Т., Ann., 646, 134 (1961).

УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ КАЛИЕВАЯ СОЛЬ (ацетат калия), СНзСООК. Мол. вес 98,15, т. пл. 292°, растворимость в 100 г воды: 217 г при 0°, 396 г при 90°.

В разделе «Уксусной кислоты натриева

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шоу рум акустика москва
вальсет 2 красная поляна
http://www.cityglush.ru/obsluzhivanie-konditsionera/remont-konditsionera/volvo/
матрас 160х180х15 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)