сульфита натрия с образованием бисульфитного производного, реакционную смесь охлаждают до 35° и перемешивают с диэтиламином. Через 2 час прибавляют водный раствор цианистого натрия, тщательно перемешивая реакционную смесь, состоящую из двух слоев [19]. Верхний слой отделяют, сушат и перегоняют.

(C2H5)2MH + NaCN + CH20+NaHS03 (C2H5)2NCH2CN+Na2S03+H20

Для получения оксиацетонитрила к раствору цианистого калия в воде при 0—10° по каплям при перемешивании прибавляют формалин. После этого прибавляют разбавленную серную кислоту для нейтрализации, отфильтровывают сульфат калия и фильтрат экстраСНаО + KCN + Н20 76-80% HOCHaCN + КОН

гируют эфиром в экстракторе для непрерывной экстракции [20]. Эфирный раствор сушат, прибавляют небольшое количество абсолютного спирта в качестве ингибитора полимеризации и перегоняют при 86—8878 мм.

Бисметилендиокси (БМД) производные стероидов. Группа исследователей [211 нашла, что при перемешивании 50 г кортизона (1) с хлороформом (2 л), формалином (0,5 л) и конц. соляной кислотой

(0,5 л) в течение 48 час этот гормон превращается в кристаллическое БМД-производное 1(2), т. пл. 258—261 °] [21]. Другие стероиды, содержащие реакционноспособную диоксиацетоновую группировку в качестве боковой цепи, реагируют аналогично, превращаясь в кристаллические высокоплавкие БМД-производные. БМД-защитная

группировка устойчива к алкилированию, ацилированию, кетали-зации, бромированию, окислению, восстановлению или катализируемым кислотами перегруппировкам. Эта спирокетальная группировка выдерживает кипячение с 1 н. серной кислотой в 90%-ном метаноле в течение 18 час, но отщепляется при нагревании с водной муравьиной или уксусной кислотой [22].

В первоначальной методике в качестве источника формальдегида использовался продажный 30%-ный формалин, и в случае кортизола (1) было найдено, что 1 ф-гидроксильная группа частично реагирует с

образованием 1 ф-метоксиметиленовогоэфира (2).Такое направление реакции было приписано наличию примеси метанола в формалине. В работе [23] было изучено применение параформа в качестве источника формальдегида, свободного от примеси метанола. Было найдено, что кортизол в хлороформе при обработке смесью параформа, воды и конц. соляной кислоты дает БМД-кортизол с выходом 80%.

1. Оттербахер, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 175.

2. В 1 ос k P., Org. Syn., 40, 27 (I960).

3. У и т т к офф Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4. стр. 458.

4. Д а в и д с о н Д., В е й с М., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 461.

5. М оз инг о Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 409.

6. Ада мс Р., Колеман Г., «Синтезы органических препаратов», М., 1949, сб. 1, стр. 193.

7. Е i i е 1 Е. L., F i s k М. Т., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 626 (1963).

8. Шрайнер P., Руби Ф., «Синтезы органических препаратов», М., 1954, сб. 5, стр. 76.

9. В и б е р г К., Ма к • Шей н Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 537.

10. ФьюзонР., Рэбджон Н., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 289.

И. Груммитт О., Б э к А., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 481.

12. Г е й з и г, Л а у э р, «Синтезы органических препаратов», ИЛ., М., 1949, сб. I, стр. 37.

13. И к к е Р., У а й з г а р в е р Б., Аллее Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 452.

14. Марвел, Дженкинс, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 249.

15. Зингер А., Мак-ЭльвенС, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 214.

16. Б о с т Р., Констэбль Е., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 479.

17. Т от т е р Дж., Д а р б и У., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 472.

18. А д а м с Р., Л а н г л ей В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 256.

19. А л л е н Ч., ВанАллан Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953