химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

однако его строение было установлено только в 1930 г. Современная методика [8] заключается в слабом кипячении смеси формалина, конц. серной кислоты и стирола при перемешивании в течение 7 час. Смесь охлаждают и продукт реакции отделяют экстракцией бензолом.

Хлорметилирование. 2-Хлорметилтиофен получают пропусканием хлористого водорода в охлаждаемую сухим льдом смесь тио-фена и конц. соляной кислоты при энергичном перемешивании и последующим прибавлением формалина с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше -5° (4 час) [9]. Продукт реакции экстрагируют эфиром и перегоняют (73—75°/17 мм). MeСН20 + НС1 40—41%

— СН.С1

зитилен хлорметилируют примерно по такой же методике с выходом 55—61% [10]. 1-Хлорметилнафталин получают при перемешивании смеси нафталина, параформа, уксусной, фосфорной и конц. соляной кислот при 80—85° в течение 6 час с выходом 74—77% [11].

Окислительная конденсация с фенолами. В методике получения ауринтрикарбоновой кислоты [12] первая стадия состоит в прибавлении к конц. серной кислоте твердого нитрита натрия небольшими порциями при перемешивании и охлаждении льдом. К полученному раствору окислов азота, являющемуся в данной реакции окислителем, при перемешивании прибавляют небольшими порциями салициловую кислоту и при сильном охлаждении по каплям приливают формалин. Продукт реакции выделяют в виде желтовато-коричневой аммониевой соли.

Метилирование. 0-Фенилэтиламин превращается в Ы,Г\[-диме-тильное производное при добавлении формалина к раствору этого амина в 90% -ной муравьиной кислоте. После прекращения выделения углекислого газа смесь нагревают на кипящей водяной бане

C6HBCH2CH2NH2+2CH20+2HC02H-^

в течение 8 час и обрабатывают [13]. Другой пример — алкилирова-ние хлористого аммония с образованием хлоргидрата метиламина [14].

NH4Cl-4-2CH20 ——> CH3NH3C1 + HC02H 4 5—о 1 %

Синтезы гетероциклов. Первая стадия в синтезе 2,6-диметиn-пиридина (2,6-лутидина) состоит в конденсации 2 молей ацето

уксусного эфира с 1 молем формальдегида (в виде формалина) и 1 молем аммиака с образованием 1,4-дигидропиридина (1) [151. Окисление смесью азотной и серной кислот до пиридина (2), омыление в кислоту (3) и декарбоксилирование дают 2,6-диметилпиридин (4) Тритиан получают пропусканием сероводорода в смесь формалина и конц. соляной кислоты до прекращения осаждения кристаллического продукта реакции [16]. Выход приведен для образца, полученного кристаллизацией из бензола «методом обратного фильтрования».

4-Оксиметилимидазол — конечный продукт очень интересной последовательности реакций, протекающих при нагревании о-фрук-тозы с гидроокисью аммония, основным карбонатом меди и формальсн,он f 2 с=о

(СНОН)з

снгон

снгон

CH20, NH^ CuCCy Ca(OH)2, Q2 *?=6н

54-60% ( о оиде пикрата.т.пл. 205е)

дегидом [17]. Основной карбонат меди получают прибавлением раствора карбоната натрия к раствору сульфата меди; осадок (1 моль) фильтруют, промывают и помещают в реакционную колбу вместе с водой и 28%-ным раствором аммиака (12 молей). Объемистый осадок переводят в раствор перемешиванием и добавляют D-фруктозу (0,475 моля) и формалин (1,35 моля). Смесь нагревают в течение

0,5 час на кипящей водяной бане и затем еще в течение 2 час, пропуская в реакционную смесь ток воздуха. 4-Оксиметилимидазол выделяют в виде пикрата и далее превращают в хлор гидрат. Реакция, вероятно, включает следующие стадии. Кетогексоза (1) подвергается ретроальдольнохму обратимому расщеплению на диоксиацетон и глицериновый альдегид. Эти соединения окисляются далее в озон (3), конденсация которого с 1 молем формальдегида и 2 молями аммиака приводит к имидазолу (4).

Другие реакции с азотсодержащими соединениями. Для получения метиленаминоацетонитрила (т. пл. 129е) к смеси формалина (18,9 моля) и хлористого аммония при перемешивании при 0° в течение 6 час прибавляют водный раствор цианистого натрия [181.

2CH20+NaCN4,NH4Cl 61_7|^ СНз = NCH2CN-}- NaCl + 2H20

Диэтиламиноацетонитрил получают прибавлением формалина к раствору би

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
желоба водосточные полиэстер
кукла в подарок
De Dietrich DTG 230 EcoNOx 12 S
куплю перевёртыш номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)