химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

, а иногда достигает 90%».

Идентификация алкилгалогенидов. Метод Бэвина предусматривает превращение Ф.к.м.э. при взаимодействии с метанольным раствором метилата натрия в желтый анион и реакцию последнего с алкилгалогенидом; исчезновение окраски указывает на конец

реакции. 9-Алкилэфиры — кристаллические и обычно высокоплавкие вещества. Гидролиз в кислоту и определение эквивалентного веса титрованием позволяет определить размер алкильных групп.

1. Vorlander D., PritzscheA., Ber., 46, 1793 (1913).

2. Arnold R. Т., Parham W. E.( Dodson R.M., J. Am. Chem. Soc., 71, 2439 (1949).

3. R i с h t er H. J., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 482 (1963).

4. В a v i п P. M. G., Anal. Chem., 32, 554 (1960).

ФОРМАЛЬДЕГИД, CH2=0. Мол. вес 30,03, т. кип. —21°, уд. вес 0,81. Продажный формалин представляет собой водный раствор, содержащий 37% формальдегида и 8—10% метанола; 100 мл такого раствора содержат 40 е формальдегида. Если допустимо содержание лишь небольшого количества воды, то можно применять метилаль СН2(ОСН3)2, который легко гидролизуется в кислой среде. Сухой газообразный формальдегид, необходимый для проведения реакции Гриньяра, получают нагреванием параформа и пропусканием газа в реакционную смесь.

Некоторые из большого числа реакций, в которые вступает формальдегид, приведены ниже.

С малоновым эфиром. При взаимодействии малонового эфира с формалином получаются с умеренными выходами два различных продукта. При соотношении эфира и альдегида 2:1 ив присутствии диэтиламина в качестве катализатора образуется тетраэфир (1), являющийся полупродуктом в одном из синтезов глутаровой кислоты [11. При соотношении 1 : 2 и в присутствии бикарбоната калия в качестве катализатора получается кристаллический диэтиловый эфир б«с-(оксиметил)-малоновой кислоты (2) [21

Восстановление. Хорошо известный метод получения пента-эритрита из ацетальдегида и формальдегида включает альдольную конденсацию и перекрестную реакцию Канниццаро. Таким же образом циклогексанон реагирует с 5 молями формальдегида с образованием пентаола (3) [3].

О

+ 5 СН2 = 0 + Н20

СаО

73—85%

Эту реакцию осуществляют при добавлении окиси кальция (1,25 моля) к смеси циклогексанона (2 моля), параформа (11 молей) и воды при перемешивании при 10—15° с последующим повышением температуры до 35°. Для нейтрализации избытка извести прибавляют небольшое количество муравьиной кислоты, смесь выпаривают и продукт реакции (т. пл. 129°) экстрагируют метанолом для отделения от формиата кальция.

Перекрестная реакция Канниццаро применяется для получения я-толилкарбинола восстановлением я-толуилового альдегида (3 моля)

сно

!

СН3

сн2=о, кон

80% *

сн2он

СН3

+нсо2к

формалином (3,9 моля СН20) в водном растворе едкого кали (7,6 моля) [4].

Катализатор палладий на сульфате бария получают при обработке горячей суспензии сульфата бария в водном растворе хлористого палладия формалином и небольшим количеством щелочи [5].

Восстановление формальдегидом применяется на первой стадии получения /г-диметиламинобензальдегида (5) из n-нитрозодиметиланилина (1), диметиланилина (2) и 2 молей формальдегида в солянокислом растворе [6]. При образовании желтого бензилиденового производного (3) 1 моль формальдегида окисляется до муравьиной кислоты. На следующей стадии бензилиденовое производное (3) подвергается обменной реакции с формальдегидом. гс-Диметилами-нобензальдегид, имеющий удовлетворительную температуру плавления (73°), но несколько окрашенный, получают с выходом 56—59%.

Реакция Манниха. В качестве примера этой реакции можно привести получение 5-метилфурфурилдиметиламина [7] из смеси 40%-ного водного раствора диметиламина, формалина, уксусной кислоты и 2-метилфурана. После первоначальной экзотермической реакции смесь кратковременно нагревают на кипящей водяной бане, охлаждают, нейтрализуют едким натром и амин отгоняют с паром.

Реакция Принса. 4-Фениn-n-диоксан был впервые получен Принсом в 1919 г. при взаимодействии стирола с формальдегидом в присутствии серной кислоты,

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы вязания в юао москва
лечение шпоры ударно-волновой терапией стоимость
кастрюли эмалированные с толстым дном купить германия
хоккей барнаул расписание 2016 дворец спорта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)