метиленовых групп. Итальянские исследователи [1] нашли, что двуокись углерода в присутствии Ф. н. (или калия) в ДМФА карбоксилирует циклогексанон с образованием солей циклогексанонмонокарбоновой и циклогексанон-2,6-дикарбоновой кислот. Реакцию в ядро, как в синтезе по Кольбе,

О

О

О

/\/

СО,К КО.

со,к

+ С6НБОК+С02

предотвращают, если это необходимо, путем замещения или дезактивации реакционноспособных положений или путем использования вещества, не содержащего в этих положениях атомов водорода, как, например, в диметилокситиазоле (1).

Х

сн» сн3

1 В о t t а с с i о G., С h i u s о 1 i G. P., Chem. Comm., 1966, 618.

ФИЗЕРА РАСТВОР (для поглощения кислорода) [1]. Раствор получают прибавлением теплого раствора 2 г натриевой соли антра-хинон-Р-сульфокислоты и 15 г гидросульфита натрия (Na2S204) к раствору 20 г едкого кали в 100 мл воды. Раствор перемешивают до его осветления и образовавшийся кроваво-красный раствор охлаждают до комнатной температуры. Для удаления следов кислорода из азота, поступающего из баллона, газ пропускают через две или три промывалки с этим раствором и затем через промывалку с насыщенным раствором ацетата свинца для поглощения следов сероводорода. Дианионы сульфированных антрагидрохинонов поглощают кислород с большой скоростью и непрерывно регенерируются гидросульфитом. Так как действие Ф. р. основано на принципе каталитической реакции, то его эффективность сохраняется до тех пор, пока не израсходуется гидросульфит; промывалки не требуют перезарядки до тех пор, пока раствор остается прозрачным и светлым. Если окраска изменяется на тускло-красную или коричневую, а также если появляется осадок, раствор необходимо заменить. При использовании свежего продажного гидросульфита вышеуказанное количество раствора способно поглотить 788 мл кислорода.

«Я открыл этот раствор при изучении курса газового анализа у проф. Баксте-ра, будучи студентом-дипломником и занимаясь измерением окислительно-восстановительных потенциалов антрахинонсульфонатов в широком интервале рН под руководством проф. Конана. Восстановительное титрование гидросульфитом натрия в щелочной среде представляло значительные трудности, поскольку применявшийся азот был плохого качества и удаление кислорода пропусканием через нагретую медь было ненадежным. Тогда я использовал уже оттитрованный красный раствор для очистки азота перед пропусканием в свежий раствор перед его титрованием. Когда в ходе учебных экспериментов было необходимо определять содержание кислорода в воздухе, проф. Бакстер разрешил мне заменить раствор пирогаллола моим раствором. После того как первые опыты дали обнадеживающие результаты, он помог мне продолжить работу следующим летом и представил статью к публикации» [1].

1. F i е s ег L. F., J. Am. Chem. Soc., 46, 2639 (1924).

ФИШЕРА РЕАКТИВ. Этот реактив, представляющий собой раствор иода, двуокиси серы и пиридина в метаноле, применяется для определения небольших количеств воды в инертных растворителях [1]:

I2 + S02 + H20 —+ 2H1 + S03

Пиридин взаимодействует с обоими продуктами. Для определения конечной точки титрования посредством платиновых электродов или рН-метра промышленностью выпускается титровальный элемент Фишера. В продажу поступают либо два раствора, которые следует смешать (12 в СН3ОН и S02 в пиридине), либо готовый стабилизированный раствор. Вместо метанола в качестве растворителя был предложен метилцеллозольв [2]. Описан также аналогичный реактив, представляющий собой раствор брома и двуокиси серы в хлороформе [3].

1. Fischer К., Angew. Chem., 48, 394 (1935).

2. Peters Е. D., J u п g п i с k е 1 J. L., Anal. Chem., 27, 450 (1955).

3. Belcher R., West T.S., J. Chem. Soc., 1953, 1772.

ФЛОРИСИЛ. Силикат магния состава: MgO 15,5%, Si02 84%, Na2S04 0,5%, применяющийся для хроматографии.

Байбл и Атуотер [1] нашли, что 5а-окси-6р*-метиn-3-кетостероид (1) при кипячении с Ф. в бензоле дегидратируется с хорошим выходом в 3-кето-Д4-6(3-метилстероид (2). С основной окисью алюминия (первой с