химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

щается в 2,4,6-трихлорпиримидин. Ранее использовалась смесь хлорокиси фосфора (РОС13) и пятихлористого фосфора, однако низкая температура кипения первого из реагентов (107°)

О С1

HN NH л8с5:н:Роасс12 {\

+ ЗС6Н5Р02 + ЗНС1

обычно требует проведения реакции в запаянной ампуле. Реакционная способность и высокая температура кипения Ф. к. д. делают его более предпочтительным, чем хлорокись фосфора. Продукт гидролиза, фенилфосфоновая кислота, растворима в воде, так же как и ее соли.

R obi son М. М., J. Am. Chem. Soc, 80, 5481 (1958).

ФЕНИЛЦИКЛОН. Мол. вес 382,43, т. пл. 273°, темно-зеленый. Ф. получают с выходом 90% конденсацией фенантренхинона с дибензилкетоном [1]. Мак-Кензи [21 показал, что в реакциях Дильса — Альдера этот реагент более реакционноспособен, чем тетра-фенилциклопентадиенон.

СбН5

с=о с6н5

1. D i 1 t h е у W., ter Н or s t 1., Schommer W., J. prakt. Chem., 143, 189 (1935).

2. Mackenzie K., J. Chem. Soc., 1960, 473.

а-ФЕНИЛЭТИЛАМИН, d и /, C6H5CH(NH2)CH3. Мол. вес 121,18, т. пл. 184,5°, aD+ или —40°. Получение рацемического амина [1, 21.

Расщепление рацемического продукта. По методу, разработанному Ингерсоллом [31, cf-амин получается кристаллизацией в виде соли с /-яблочной кислотой, а /-амин выделяют обработкой маточного раствора амина D-ВИННОЙ кислотой. Гельферих и Порц [41 открыли новый метод расщепления, по которому эфирный раствор получают из 1/20 моля е?/-амина и 3/40 моля 2,3,4,6-тетра-О-ацетиn-р-глюк.озы. Кристаллический комплекс, образующийся при расщеплении соляной кислотой, дает соль d-амина с выходом 48%. Эфирный маточный раствор используют для выделения /-амина.

Применение. Описанные синтетические амины при расщеплении рацемических кислот превосходят большинство алкалоидов, так как их соли можно полностью расщепить, пропуская через колонку с амберлитом IR-120 [5].

1. И нгерсолл А., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 523.

2. RobinsonJ.C, Jr., Snyder Н. R., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 717 (1955).

3. И н г e p с о л л А., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 526.

4. Н е 1 f er i с h В., Р or t z W.,Chem. Ber., 86, 1034 (1953); T о с a n n e J. F., Asselineau C, Bull. soc. chim. France, 1965, 3348.

5. Tocanne J. F., Asselineau C, Bull. soc. chim. France, 1965, 3346.

ФЕНОЛ, СаН5ОН.Мол.вес94,11,т.пл.43°,т.кип. 181°,pKa 10,0.

Восстановление по Буво-Блану. При восстановлении сложных эфиров аминокислот натрием в этаноле аминоспирты образуются с выходом только 23—30%, однако, как показал Энз [1], выход ами-носпиртов можно удвоить, применив натрий и этанольный раствор Ф. Оптимальное молярное соотношение эфир : фенол : натрий варьирует между 1:6:8 и 1 : 7,5 : 12. Реакцию проводят при нагревании на масляной бане до 160—190°. При восстановлении сложных ароматических эфиров применение этого метода дает более высокие выходы; в этом случае в качестве катализатора следует добавлять хинолин или тетрагидрохинолин.

Связывание брома. Добавление Ф. для связывания выделяющегося брома при пиролизе тетрабромида (1) дает продукт (2) с выходом 92% [21. В отсутствие Ф. выход (2) составляет 48%, при этом наблюдается образование неидентифицированных продуктов.

Вг

0) (2)

Синтез гексаметилбензола [3]. В этой любопытной реакции Ф. описывают скорее как исходный продукт, чем как реагент. Раствор Ф. в метаноле приливают по каплям со скоростью 110 мл/час в колонку, наполненную 300 г окиси алюминия, при 530°. После кристаллизации сырого продукта получают гексаметилбензол с умеренным выходом; т. пл. 165—166°.

он

А1 яОпри 530°

>.

39—40% (чистый)

СН3

I

сн?

100 г в 1л СН3ОН

н,с

сня

сн.

1. Enz W., Helv. Chim. Acta. 44, 206 (1961).

2. Cava M. P., PohlkeR, Mitchell M. J., J. Org, Chem., 28, 1861 (1963).

3. С u 1 1 i n a n e N. M., Chard S, J., DawkinsC. W., Org, Syn., Coll. Vol., 4, 520 (1963).

ФЕНОЛЯТ НАТРИЯ, CeH5ONa.

Известно, что магнийметилкарбонат (см.) — эффективный агент для карбоксилирования активных

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
pws-351-1h
цветового короба
земля по новой риге купить
siemens dlf1191-ac

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)