химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

rlitch J. M., J. Am. Chem. Soc, 87, 681 (1965).

8. Seyferth D., M u i J. Y.-P., T о d d L. J., J. Am. Chem. Soc, 86, 2961 (1964).

9. Schweizer E. E, O'Neill G. J., J. Org. Chem., 28, 2460 (1963).

10. S e v f e r t h D., Damrauer R., Tetrahedron Letters, 189 (1966).

11. S e у f er t h D., P г о k a i В., J. Am. Chem. Soc, 88, 1834 (1966).

ФЕНИЛТРИМЕТИЛАММОНИЯ ПЕРБРОМИД, C6H5N(CH3)3Br-. Мол. вес 375,96, т. кип. 115,5—116,5°. Получение [1, 21.

Ф. п., подобно бромиду-пербромиду пиридиния, является броми-рующим агентом, однако он более стабилен. Этот реагент хорошо растворим в ТГФ и в виде раствора используется для а-бромирова-ния кетонов и циклических кеталей, например [21

Особый интерес представляет бромирование этиленкеталей кетонов, например производного андростана (1) 13] с образованием

16а-бромкеталя (2), в котором атом брома и кетальная группа необычно стабильны. Однако декетализация в (3) может быть достигнута действием серной и уксусной кислот на холоду. Выходы

(!) (2) (3)

продуктов в расчете на этиленкетали кетонов следующие: 3-кетон 2а-Вг (49%); 7-кетон — 60-Вг (30%). Используя Ф. п., можно пробромировать 20-этиленкеталь ацетата прегненолона (4) у C8i без защиты двойной связи и без обычного образования Чабром- и 17а,21-дибромпроизводных.

1. Vo г I a п d е г D., S i е b е г t Е., Вег., 52, 283 (1919).

2. J ohnson W. S., В a s s J. D., W i 1 1 i a m s on K. L., Tetrahedron, 19, 861 (1963).

3. M u r q u e t A., J a с q u e s J., Tetrahedron Letters, 24 (1959); M a r q u e t A., DvolaitskyM., Kagan H.B., MamlokL., OuannesC., Jacques J., Bull. soc. chim. France, 1961, 1822; Marquet A..Jacques J., ibid., 1962, 90.

ФЕНИЛТРИМЕТИЛАММОНИЯ ЭТИЛАТ, [CeH6N(CH8)3]6c2H5. Мол. вес 217,30.

Кодеин — метиловый эфир морфина — широко используется как местное болеутоляющее средство; пристрастие к кодеину возникает значительно реже, чем к морфину. Так как кодеин содержится в опиуме в меньших количествах (0,5%), чем морфин (7—15%), его получение методом избирательного метилирования морфина имеет очень большое значение. Обычные методы заключаются в атаке как по фенольной группе, так и по третичному атому азота, однако Родионов [11 нашел, что морфин можно гладко превратить в кодеин реакцией с Ф. э.

Снайдер и др. [21 получили этот реагент в этаноле растворением 100 мг натрия в 2 мл этанола и добавлением раствора 1,037 мг бен[СвН5Й (СН3)з1 S03CeH6 + NaOC2H5 ~* [СвН5Й (CH3)3J [ОСаН5]

золсульфоната фенилтриметиламмония. Осадок бензолсульфоната натрия удаляют фильтрованием. Раствор используют для метилирования фенольного алкалоида гаплофилина, в котором фенольный гидроксил образует сильную водородную связь с карбонильной группой. Этот метод оказался более удовлетворительным, чем использование диазометана, который реагирует чрезвычайно медленно. Попытка осуществить метилирование диметилсульфатом и едким натром в атмосфере азота, так же как и попытка использовать йодистый метил и карбонат калия в кипящем ацетоне, оказалась неудачной.

1. Rodionow W., Bull. soc. chim. France, 39, 305 (1926).

2. Snyder H.R., StrohmayerH. F., Mooney R. A,, J. Am. Chem. Soc., 80, 3708 (1958).

N-ФЕНИЛТРИМЕТИЛАЦЕТИМИДОИЛ ХЛОРИСТЫЙ, (2). Мол. вес 195,69, т. кип. 112713 мм.

Ф. х. (2) получают взаимодействием С-триметилацетанилида (1) с РС15 [1J. Ф. х. превращает карбоновые кислоты в ацилхлориды с хорошими выходами и используется в синтезе пептидов.

о н I! 1

(ch3)3cc-nc6hs (1)

С1

2?1^(СН3)3СС=КС6Н5 Лсоон^

(2)

(сн3)3с-с

CR II

О

(з)

лшс6н5 91

(СН3)3С-СГ + Ј-R

II II

о о

(4) (S)

1. Cramer F., В а е г К., Chem. Ber., 93, 1231 (I960).

ФЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ ДИХЛОРАНГИДРИД (окись дихлорфенилфосфина), С6Н5РОС13. Мол. вес 194,99, т. кип. 258° (116—12076 мм).

Ф. к. д. осуществляет замещение элементов гидроксильной группы на хлор в азотсодержащих гетероциклах; при этом наиболее легко замещается кислород в а- или ^-положении по отношению к атому азота цикла [11. Например, барбитуровая кислота гладко превра

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утеплитель для сауны
фурнитура кухня латунь
без покраски выдавливание вмятин
http://www.prokatmedia.ru/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)