химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

ном, давая исключительно

7,7-дихлорноркаран лишь за несколько часов [2]. Реагент C6H5HgCBr2Cl с успехом используется для синтеза 7-бром-7-хлор-производных.

Сравнение реакционной способности олефинов при взаимодействии с C3H5HgCBrCl2 в бензоле при 80° с реакционной способностью этих же олефинов по отношению к трихлорацетату натрия в 1,2-диметоксиэтане при 80° показало почти полную идентичность относительных реакционноспособностей обоих реагентов. Полученные результаты можно объяснить тем, что обе реакции осуществляются с промежуточным образованием свободного дихлоркар-бена [5]. Практически же выходы при применении ртутного производного более высокие. Таким образом, последний метод обеспечивает эффективное использование олефинов, обладающих пониженной реакционной способностью по отношению к дигалогенкар-бенам, получаемым другими способами [6], например:

ci2

С12С = СС12 + CbHsHgCBrCl2-^-> с12Дс12 (т.пл. 104°)

? с6н5 н

С6Н5С=СС6Н5 + C^HsHgCBrCl, —-> W:

н 9/0 кХ2СбН5

С1;

СН2=СН2 +CbH5HgCBrCl2

65'

Заслуживает внимания высокий выход гексахлорциклопропана, так как в случае дихлоркарбена, генерируемого из этилтрихлораце-тата или из хлороформа, выход составляет лишь 0,2—1%.

натрия в смеси бензол — 1,2-диметоксиэтан в присутствии цикло-гексена. Дихлорноркаран был получен с хорошим выходом; при этом было обнаружено присутствие хлороформа и фенилмеркурио-дида, что свидетельствует об образовании в качестве промежуточного продукта трихлорметильного иона.

CeHBHgCCl3+I- — CeH5HgI-f-CCi3-CCiJ —> :С1С12 + СГ

\с=с/+:cci2 —? N:—с(

CI-7 ХС1

Реакция с карбоновыми кислотами. Вызывает удивление то, что фениn-(бромдихлорметил)-ртуть реагирует с карбоновыми кислотами в бензоле, давая при 60—80° в течение около 45 мин дихлор-метиловые сложные эфиры с высокими выходами; фенилмеркур-бромид образуется при этом фактически с количественным выходом [81:

(CH3)3CC02H + CeH5HgCBrCl2 -+ (CH3)3CCOOCHCl2 + CeHsHgBr

В этой реакции предполагается карбеновый механизм, и ее рассматривают как первый пример, в котором дихлоркарбен играет роль нуклеофила:

:CC12+H02CR —* HC12C+02"CR —? CHC1202CR

Дезоксигенирование N-окиси пиридина. Швейцер и О'Нейл [9] показали, что дихлоркарбен, получаемый из большого избытка фениn-(трихлорметил)-ртути, дезоксигенирует N-окись пиридина в

О

Кипячение зС6Н6, ^S*^

+ C6H5HgCCl3 ^ Г ||

О" 0, 44 моля

0,13 моля

пиридин. Реакция протекает медленно, однако выходы лучше, чем в случае применения других предшественников дихлоркарбенов.

Расщепление карбодиимидов. Фен иn-(бромдихлорметил)-ртуть расщепляет карбодиимид с образованием изонитрила и N-алкилди-хлоразометина [10]:

C6H6HgCCl2Br + RN=C=NR —* C6H5HgBr + RN=C + RN^CCl2

Синтез олефинов. Сейферт и Прокай [11] показали, что С„-терминальный олефин (1) можно превратить в С2га + 1-олефин (3)

B2He C,H5HgCCl2Br

RCH = CH2 > (RCH2CH2)3B > RCH2CHaCH = CHCH,R

Аргон, CaHe

(1) (2) (3)

последовательным гидроборированием и реакцией (2) с фениn-(бром-дихлорметил)-ртутью. Предполагают, что механизм реакции заключается в нуклеофильной атаке СС12 по атому бора с последующей миграцией алкильной группы от атома бора к атому углерода.

1. Р е v т о в О. А., Л о в ц о в а А. Н., ДАН СССР, 139, 622 (1961); S е у-f е г t h D., В u г 1 i t с h J. М., J. Org. Chem., 4, 127 (1965).

2. Seyferth D.r В u r 1 i t с h J. M., J. Am. Chem. Soc., 84, 1757 (1962); procedure submitted to Org. Syn.

3. S с h w e i z e r E, E., O'N e i 1 1 G. J., J. Org. Chem., 28, 851 (1963).

4. Seyferth D., В u r 1 i t с h J. M., Heeren J, K., J, Org. Chem., 27, 1491 (1962); Seyferth D., В u r 1 i t с h J. M., M i n a s z R. J., M u i J. Y.-P., SiramonsH.D, Jr., T r ei b er A. J. H., D ow d S. R, J, Am. Chem. Soc, 87, 4259 (1965).

5. Seyferth D., В u r 1 i t с h J. M., J. Am. Chem. Soc, 86, 2730 (1964).

6. Seyferth D., MinaszR. J., Treib er A. J.-H., Burlitch J. M., D о w d S. R., J. Org. Chem., 28, 1163 (1963).

7. Seyferth D., M u i J. Y.-P., Gordon M. E„ Bu

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
информационная доска для улицы купить
купить пепельницу с крышкой
кухонные принадлежности интернет магазин
litened 90-50 характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)