94 (1964).

3. Ehrhart G., Chem. Ber., 97, 74 (1964).

N-ФЕНИN-р-НАФТИЛАМИН, C10H7NHC6H5. Мол. вес 219,27, т. пл. 109°, т. кип. 395°.

Этот амин эффективно ингибирует полимеризацию сопряженных диенов [1]. Например, в методике [2] получения т/?аж>1-фенилбута-диена-1,3 из коричного альдегида и метилмагнийбромида после под-кисления и экстракции эфиром к эфирному экстракту сырого углеводорода перед перегонкой добавляют небольшое количество Ф.

СНйСН = СНСНО

CHaMgBr> CrtH,CH = CHCHCHf

H2so4

—>

72 — 7 5%

OMgBr

CaHrGH = CHCH - CHn

1. Grummitt О., В e с k e r E. I., J. Am. Chem. Soc., 70, 149 (1948).

2. Grummitt О., В e с k e r E. I., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 771 (1963).

я-ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛБЕНЗОИЛХЛОРИД,

n-C6H5S02C6H4COCl. Мол. вес 137,70. Получение [1].

Этот реагент взаимодействует с витамином Ах—неустойчивым аллильным первичным спиртом — в смеси хлористый метилен — пиридин с образованием кристаллического эфира, используемого для выделения витамина из биологического продукта [2].

1. Newell L. С, Am. Chem. J., 20, 302 (1898).

2. Р а у n е С. К-, Lotspeich F. J., К г a u s е R. F., J. Org. Chem., 26, 3535 (1961).

ФЕНИN-(ТРИГАЛОГЕНМЕТИЛ)- РТУТЬ:

1. QH5HgCBr3, мол. вес 529,47, т. пл. 119—120°

П. C6H5HgCCI3, мол. вес 396,09, т. пл. 117—118°

III. C6H5HgCBr2Cl, мол. вес 485,01, т. пл. 110—112°

IV. QH5HgCBrCl3, мол. вес 440,55, т. пл. 110—111*

Получение. Реутов и Ловцова [1] получили фениn-(трихлорме-тил)-ртуть(П) реакцией фенилмеркурхлорида с трет-бутилатом калия и хлороформом в бензоле. Использование бромоформа дает I. Сейферт и Бёрлич [21, которые проводили реакции этого типа при О3 и при очень интенсивном перемешивании, показали, что II — единственный продукт, образующийся при взаимодействии фенилмер-курбромида с хлороформом и КОС (СН3)3. Они установили, что эта реакция заключается в простом замещении иона галогена три-хлорметильным анионом:

КОС (СН3)3 _ CeH5HgBr

СНС13 у СС13 —гт^-* C6H5HgCCl3

51% II

Два смешанных галогенида получены следующим образом:

КОС (СН8)3

C6H5HgCl+CHBr2Cl —+CGH5HgCBr2Cl

III

KOC(CH3)3

C6H5HgCl+CHBrCl2 ? C6H5HgCBrCl2

IV

Швейцер и О'Нейл [31, которые не добились успеха при использовании в методике Реутова — Ловцовой продажного т/?ет-бутилата калия, предложили удобный метод синтеза фениn-(трихлорме-тил)-ртути, заключающийся в обработке фенилмеркурбромида большим избытком трихлорацетат-аниона, получаемого из этилтрихлор-ацетата и продажного метилата натрия. Смесь 200 мл бензола, 0,18 моля этилтр и хлор ацетата и 0,37 моля порошкообразного фенилмеркурбромида перемешивают в течение 15 мин на ледяной бане; к смеси добавляют в один прием 0,154 моля метилата натрия по способу, показанному на рис. А-1 (т. I, стр. 25), из колбы Эрленмейера,

с н

C6H5HgBr + CCl3CO.AH5 + CH3ONa -r^f —» C6H5HgCCi3-f С02 + G>H5OH

соединенной с горлом реакционной колбы посредством отрезка резиновой трубки. Смесь перемешивают при охлаждении в течение 1,5 час и затем обрабатывают водой. Экстракция бензолом и промывание холодным этанолом дают достаточно чистый продукт с т. пл. 114—115° и выходом 62%.

Получение дигалогенкарбенов. Группой исследователей [4] было показано, что дибромкарбен может быть получен с высоким выходом в нещелочной среде разложением фениn-(трибромметил)-ртути (I) в кипящем бензоле. Суспензию 0,105 моля I в 50 мл бензола и 0,315 моля циклогексена кипятят при перемешивании в течение 2 час; за это время исходное соединение ртути растворяется и с количест

венным выходом выпадает фенилмеркурбромид удовлетворительной чистоты, пригодный для дальнейшего использования. Фракционирование фильтрата дает 7,7-дибромноркаран с выходом 88%. Фениn-(трихлорметил)-ртуть значительно стабильнее, и для получения сравC^HgCBrj + f^ll Кипячение в 6e^e> + C6H5HgBr

нимого выхода 7,7-дихлорноркарана необходимо кипячение в течение 48 час. Наличие атома брома в тригалогенметильной группе значительно облегчает реакцию с олефинами. Например, C6H5HgCBrCl2 реагирует с циклогексе