химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

родственных реакций см. Фенилнатрий.

1. J ones R. G., GilmanH., Org. Reactions, 6, 339 (1951).

2. W i t t i g G., Newer Methods of Preparative Organic Chemistry, 576 (1948).

3. R a b i a n t J., W i t t i g G., Bull. soc. chim, France, 1957, 798.

4. Wittig G„ Angew. Chem., 69, 245 (1957).

N-ФЕНИЛМАЛЕИНИМИД, (3). Мол. вес 173,17, т. пл. 89—90°.

Получение [1]. К кипящему раствору 2 молей малеинового ангидрида в эфире при перемешивании быстро добавляют раствор 2 молей анилина в 200 мл эфира, не допуская при этом захлебывания

о

H2NC6H5 fj Т СбЙ5 Ac2Q-NaQAc

° 92-98% \со^ 70-74% (чистый) ^ ^~С6Н*

(2)

холодильника. Кремового цвета амидокислоту (2) отделяют (т. пл. 201—202°) и обрабатывают 670 мл уксусного ангидрида и 65 г безводного ацетата натрия. Смесь нагревают на кипящей водяной бане при перемешивании до растворения амидокислоты (30 мин); после некоторого охлаждения ее выливают в 1,3 л ледяной воды. Осадок отделяют, промывают и сушат; т. пл. 88—89°. Кристаллизация из циклогексана дает канареечно-желтые иглы ст. пл. 89—90°.

Диенофил. Ф.— активный диенофил Дильса — Альдера, который дает аддукты с более высокой температурой плавления, чем малеиновый ангидрид.

1. К а в а М., Д и н а А., М у т К., Митчелл М., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», М., 1964, сб. 12, стр, 161.

N, N-ФЕНИЛМЕТИЛНАТРИЙАМИД, C6H5N(CH3)Na. Мол. вес 129,14.

В первом случае к раствору 18,3 г нафталина (взятого в качестве вещества, способствующего реакции) в 415 мл эфира добавляют 5,5 г натрия в виде блестящей проволоки и при перемешивании в атмосфере азота приливают 31,6 мл N-метиланилина. Смесь желтеет, и ее кипятят до тех пор, пока весь натрий не прореагирует. В верхней части обратного холодильника устанавливают капиллярную капельную воронку Гершберга (т. III, стр. 54, рис. П-1)так, чтобы ее конец касался стенки холодильника для равномерного стекания жидкости. В капельную воронку помещают раствор 16,6 г сырого динитрила в 250 мл эфира. Раствор приливают в течение 144 час при энергичном перемешивании и кипячении (при этом достигается сильное разбавление).

1. Z i е g 1 е г К., Е b е г 1 е Н., О h 1 i п g е г Н., Ann., 504, 94 (1933); Z i е-g 1 е г К., A u г n h a m m е г R., Ann., 513, 43 (1934).

2. Schroeder Н. Е., Ph. D. Thesis, Harvard University, 1938.

3. Fry E. M., Fieser L, F., J. Am. Chem. Soc., 62, 3489 (1940).

4.Cope A.C., Cotter R.J..J. Org. Chem., 29, 3467 (1964).

/ \

N-ФЕНИЛМОРФОЛИН, \ /

Мол. вес 176,23, т. пл. 58°, т. кип. 268°. Получение [1].

Этот амин, по строению напоминающий К,М-диэтиланилин, но более легко очищаемый, использовался для дегидробромирования

продукта аллильного бромирования эфира витамина Ai (1) N-бром-сукцинимидом в эфир витамина А2 [21.

1. A d k i n s Н., S i m i n g t о n R. M., J. Am. Chem. Soc, 47, 1687 (1925).

2. Farrar K- R., Hamlet J.C., Henbest H.B., Jones E.R.H., J. Chem. Soc, 1952, 2657.

ФЕНИЛ НАТРИЙ, C6H5Na. Мол. вес 100,10.

Получение [1], Суспензию 23 г мелкодисперсного натрия в 150 мл бензола обрабатывают 9 г хлорбензола *. После того как первоначальная экзотермическая реакция замедлится, добавляют остальные 50 г хлорбензола с такой скоростью, чтобы температура не превышала 30—40°. Ф. в виде суспензии в бензоле получается с выходом 60—70%.

Образование дегидробензолов. Реакция Ф. (2 экв) с хлорбензолом (2 экв) и диметиловым эфиром резорцина (1 экв) с образованием 2,6-диметоксидифенила с выходом 80% объясняется участием в реакции дегидробензола (4) [1]. Промежуточное образование дегидробен-зола было доказано проведением реакции в присутствии фурана как улавливающего агента и выделением а-нафтола после соответствующей обработки.

Аналогичные реакции с n-дихлорбензолом и 2-хлор-1,4-диметоксибензолом см. в работе [3].

В присутствии вторичного или третичного амина получены N-или С-арилированные амины [2].

1. Е h г h а г t G., Chem. Ber., 96, 2042 (1963).

2. Ehrhart G., S e i d 1 G., Chem. Ber., 97, 19

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка домашних кинотеатров москва
вешалки для гардеробной комнаты фото
курсы обучение монтаж,наладка,тех обслуживание
vague концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)