![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)лючевым полупродуктом в синтезах трет-бутилазидоформиата и т/зтг-бутилазидодиформиа-та (см. также [2]). 1. С а г р i п о L. А., С о I 1 i n s D., GoweckeS., Ma у о J., Thatte S. D., Tibbetts F., Org. Syn., 44, 20 (1964). 2. С a r p i n о L. А., С а г p i n о В. A., G i z a C. A., Murray R. W., San-t i I 1 i A. A., T e г г у P. H., Org. Syn., 44, 22 (1964.) УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ДИ-n-НИТРОФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР, (1). Мол. вес 304,21, т. пл. 144—145°. Получение [1]. /OQHaNOa-rt 0 = CCl2 + 2NaOCeH4N02-/z—^0 = С< +2NaCl xOC6H4N02-rt (О Пептидный синтез [1]. У. к. д. э.— отличный реагент для получения активированных n-нитрофениловых эфиров N-за-щищенных аминокислот. Раствор N-защищенной аминокислоты (2) в уксусной кислоте в присутствии небольшого количества, пиридина обрабатывают 1,5 экв У. к. д. э. и кипятят 3 час. При отщеплении п-нитрофенола образуется смешанный ангидрид (3), который с выделением углекислого газа превращается в активированный эфир (4). 1. W i е I a n d Т., Н е i л k е В., V о g е I е г К., Ann., 655, 189 (1962); G 1 a t-t h а г d R., М a t t е г М., Helv. Chim. Acta, 46, 795 (1963). УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ДИФЕНИЛМЕТИЛОВОГО ЭФИРА о II + АЗИД (бензгидрилазидоформиат) [1], (C6H5)2CHOCN=N=N. Мол. вес 253,25, т. пл. 37—39°. Получение. У. к. д. э. а. в виде белых стабильных кристаллов легко получают по указанной ниже схеме. Конденсация бензгид-рола с метиловым эфиром хлортиоугольной кислоты дает эфир (1), его, не очищая, обрабатывают в эфире метанольным раствором гидразина и получают гидразид (2), который действием азотистой кислоты превращают в азид (3). О О II Ру II HjjNNHa (CeH5)2CHOH + C1CSCH3 ? (CeH6)2CH0CSCH3 ? 8 2% (1) о о II NaNO* — АсОН II + —? (C6H5)2CHOCNHNH2 > (C6H6)2CHOCN = N = N 100% (2) (3) Защита аминогруппы в пептидном синтезе. С аминокислотами У. к. д. э. а. образует N-бензгидрилоксикарбонильные производные: О 11 + - MgO, водн. диоксан (C6H5)2CHOCN=N-N + H2NCHC02H ? R ОН II I —* (С6Н6)2СНОС NCHC02H +NH3 1 R Защитная группа легко удаляется в мягких кислых условиях, например обработкой 1,7 н. раствором хлористого водорода в ТГФ. Эту защитную группу, в частности, применяют в синтезе несимметричных цистиновых пептидов, которые в сильнокислых условиях симметризуются. По эффективности реагент сравним с трет-бутнn-азидоформиатом, но более доступен. 1. Hiskey R.G., Adams J.В., Jr., J. Am. Chem. Soc., 87, 3969 (1965). УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ й-МЕТОКСИБЕНЗИЛОВОГО ЭФИРА О II + АЗИД, n-CH3OC6H4CH2OCN=N==N. Мол. вес 207,18, т. пл. 32°. Этот стабильный кристаллический продукт получают следующим образом [1]: О С1С02СвН6 II п-СН3ОСеН4СН2ОН ? n-CH3OCeH4CHaOCOCi;H6 —* C„H5N(CH3)2 О О H2NNH2 II HNO, II + ^ n-CH3OC6H4CH2OCNHNH2 ? n-CH3OC6H4CH2OCN = N = N Он реагирует с аминокислотами и пептидами с образованием /г-метоксикарбобензоксипроизводных. Эту защитную группу отщепляют под действием трифторуксусной кислоты при 0°; карбо-бензоксигруппа в этих условиях устойчива. 1. Weygand F., Hunger К., Chem. Вег., 95, 1 (1962). УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВОГО (МЕТИЛОВОГО) ЭФИРА + — АЗИД [этил(метил)азидоформиат1, С2Н5ОС—N=N=N. Мол. вес II О 115,09, т. кип. 114° (возможны взрывы), 25°/2 мм, уд. вес 1,-118. Получение [1]. Этиловый эфир хлоругольной кислоты (35 г) перемешивают с водным раствором азида натрия (50 г) до исчезновения резкого запаха; тяжелый маслянистый слой сушат и перегоняют при пониженном давлении. импульсного фотолиза Львовски [3] получил спектральное доказательство образования в высшей степени реакционноспособ-ного карбэтоксинитрена (2). Доказательство того, что следующей Реакция с бензолом. Облучение раствора этилазидоформиата (1) в бензоле приводит к N-карбэтоксиазепину (4) с выходом около 70% [2]. При изучении распада этилазидоформиата в условиях стадией в синтезе N-карбэтоксиазепина (4) является образование нестабильного азиридина (3), основано на выделении стабильного азиридина такого т |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|