химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

n., Coll. Vol., 4, 213 (1963).

4. Mukaiyama T, N oh i г a H., J. Org. Chem., 26, 782 (1961).

N-ФЕНИЛИМИД АЗОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, (3).Мол.вес 149,13, карминно-красного цвета иглы, разл. при 160—180°. Реагент получают окислением 4-фенилуразола (2) т/?ет-бутилгипохлоритом в сухом ацетоне при температуре от —50 до —78° [1]. Исходный продукт был получен Тиле и Штанге [2] из хлоргидрата семикар-базида. Раствор неустойчив при комнатной температуре, однако вещество можно использовать в качестве диенофила без его выделения. Диметиловый эфир азодикарбоновой кислоты — в некотором отношении более реакционноспособный диенофил, чем малеиновый ангидрид, однако с некоторыми диенами, вступающими в реакцию с малеиновым ангидридом, он не взаимодействует или реагирует по механизму аллильного присоединения, что приписывают транс-конфигурации связи N=N. При ^«с-конфигурации этой связи реакционная способность как диенофила сильно увеличивается. Напри* мер, (3) в ацетоне мгновенно реагирует с циклопентадиеном в том же растворителе при —78° с исчезновением красной окраски, давая (4); с бутадиеном при —50° реагент образует (5). Таким образом, диенофил реакционноспособнее диазохинонов, как, например, (6) [3];

<4) (5) (6)

1. С о ok s on R. С, GilaniSS. Н., Stevens I. D. R., Tetrahedron Letters, 615 (1962).

2. T h i e 1 e J., StangeO., Ann., 283, 1 (1894).

3. Clement R. A., J. Org. Chem., 25, 1724 (1960); 27, 1115 (1962); К e a 1 у Т. J., J. Am. Chem. Soc., 84, 966 (1962).

N-ФЕНИЛИМИНОЭТИЛФОСФИТ, C2H5OP=NCeH5. Мол. вес 167,15, т. кип. 145—147°/0,08 мм. Этот реагент получают из 1 моля этилдихлорфосфита и 3 молей анилина в бензоле; выход 50% [11.

Получение диалкилфосфитов [1J. Если смесь 2 экв этого реагента (1), 1 экв бензальдегида и 1 экв спирта в толуоле нагревать при 100°

Г С2Н50 — р — NQH5 C8H5OP = NCeH6 + CeHBCH = 0 — '||

(!) I O-CHQH,

(2)

roh СгН50 ,0

~+ C6H5N = CHC6H5 + C2H50-P = 0 > ;Pf

(3) <4) RO/ 4H

(5)

в течение 4 час, то получается диалкилфосфит (5) с выходом 75% и бензилиденанилин (3) с выходом 66%.

1. М i t s u n о b u O., Mukaiyama Т., J. Org. Chem., 29, 3005 (1964).

ФЕНИЛКАЛИЙ, C6H5K- Мол. вес 116,20.

Получают либо из я-амилхлорида и бензола, либо из анизола 11]:

«-С5НпС1+2К+СвНв — С5Н12+КС1+С6Н5К С6Н5ОСН3 + 2К — СН3ОК+С6Н5К

Металлирование. Ф. металлирует кумол преимущественно в ct-положение, как показано карбонизацией в фенилизомасляную кислоту; в противоположность этому амилнатрий металлирует кумол почти исключительно в ядро.

с6н5ссо2н

1

сн.

К СН3

85%

свн5к I со,

С6Н5СН(СН3)2 ? С6ВДСН3)2

Изомеризация диенов. Это сильное основание изомеризует 1,5-или 1,3-циклооктадиен в цис-бицикло-[3,3,0]-А2-октен (5) с выходом 50—65% (перемешивание в автоклаве при 175° в течение

22 час) 12]. В случае циклооктадиена-1,3 изомеризация в (5) может быть осуществлена использованием металлического калия при атмосферном давлении (кипячение в атмосфере азота в течение 7 час).

1. Norton A. A., Lanpher Е. J., J. Org. Chem., 23, 1636 (1958).

2. S t а р р R., К I е i n s с h m i d t R. F., J. Org. Chem., 30, 3006 (1965).

ФЕНИЛЛИТИЙ, C6H5Li. Мол. вес 84,04. Получение и использование в реакциях обмена галоген — литий см. в работах [1, 2J.

Модифицированное расщепление по Гофману. Суспензию трн-метилциклогексиламмонийбромида в эфирном растворе Ф. встряхивают в течение 72 час при комнатной температуре; циклогексен при этом получается с высоким выходом [3]. Аналогичное расщепление

/ч/Й(СН8),(Вг) ^ /х

+ивгч-с,нв + (сн,^

й 1 %

триметилциклооктиламмонийбромида дает смесь циклооктенов, содержащую 80% цис- и 20% трйнс-олефина. Обычным расщеплением по Гофману получают 40% цис- и 20% транс-олефииов; при элиминировании с использованием амида калия в жидком аммиаке образуется главным образом (85%) траяс-циклооктен.

Дегидробензолы. Обзор способов получения дегидробензолов, например реакцией Ф. с фторбензолом, 1-фтор- и 2-фторнафтали-ном, см. в работе [4]; обзор

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сумка для волейбола
блокираторы рулевого вала
цена убрать царапину с вмятиной на ладе
силиконовая защита для гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)