химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

составляют 41—80%.

1. Hofmann A, W., Ann., 146, 107 (1868); G a u t i е г A., ibid., 146, 119 (1868); each investigator had published earlier a preliminary account of the work.

2. N ef J. U., Ann., 298, 367 (1897).

3. H i п e J., J. Am. Chem. Soc., 72, 2438 (1950).

4. Saunders M., Murray R.W,, Tetrahedron, 11, 1 (1960).

5. У г и И., M e й p P., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», М., 1964, сб. 12, стр. 140.

ФЕНИЛИЗОТИОЦИАНАТ, C6H5N=C=S. Мол. вес 135,19, т. кип. 221°(99—100715 мм). Получение (выход 74—78%) [1].

н S

CeH5NH2 + CS, + NH4OH ? СЙН5Ы— CSNH, J^?^H2G

—> QH6N--=C = S + NH,N03 + PbS + HN03

Определение концевой аминокислоты белков. Метод, предложенный Эдманом [2], состоит в избирательном отщеплении N-конце-вой аминогруппы. Реакция аминогруппы с Ф. (а) дает фенилтиокарбамоильное производное (б), которое расщепляется хлористым водородом до фенилтиогидантоина (в). Наконец, щелочной гидролиз (в) дает свободную аминокислоту (г). Улучшенная методика описана Сьеквистом [31.

1. Дэне Ф., Брюстер Р., ОландерК., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 434.

2. Edman P., Acta Chem. Scand., 4, 277 (1950); 10, 761 (1956).

3. S j 6 q u i s t J., Arkiv. Kemi, 14, 291 (1959).

ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ, C6H5N=C=0. Мол. вес 119,11, т. кип. 166°, уд. вес 1,10, жидкость с резким запахом, раздражает слизистую оболочку глаз. Получают пропусканием фосгена через горячий раствор анилина в толуоле, насыщенный хлористым водородом И): C6H5NH3 + C0C12 -> C6H5NHC0C1 —+ CaH5N=C = 0

Орошник [2] установил, что продажный продукт содержит следы кислотных примесей, которые препятствуют его использованию в качестве дегидратирующего агента, однако эти примеси можно удалить добавлением нескольких миллилитров реактива Гриньяра и быстрой перегонкой при 20 мм.

Ф. с аммиаком дает фенилмочевину (I), а с анилином —дифениn-мочевину (2). При использовании в качестве дегидратирующего агента он, очевидно, присоединяет молекулу воды с декарбоксилирова-нием в анилин (3); анилин взаимодействует с другой молекулой Ф. (2) быстрее, чем образуется, так как единственным азотсодержащим продуктом при этом является дифенилмочевина.

Реакция Ф. с водным раствором цианамида натрия с последующим подкислением дает 1-циан-З-фенилмочевину (4) [3].

НО НОН

NaNHCN | || - I II I

4) CeH3N=C = 0 ? C8H5N — С—NCN(Na+) ? C6HaN—С—NCN

62-67%

О каталитической димеризации Ф. в дифенилкарбодиимид см. 1 -Окись 1 -этиn-З-метилфосфолена-3.

Использование в качестве дегидратирующего агента. При синтезе соединений, родственных витамину А, по Орошнику (2) дегидратация ненасыщенного оксиэфира (1) уксусной кислотой (12 час при комнатной температуре) и хлорокисью фосфора и пиридином в толуоле (12 час при комнатной температуре) дает неудовлетворитель(2)

ные результаты. Дегидратация с применением Ф. позволила получить более гомогенный продукт (тем не менее содержащий смесь изомеров), превосходящий по активности витамин А. Реакцию осуществляют обработкой раствора 33 г (1) в 150 мл очищенного Ф. 2 мл 1,5 М этилмагнийбромида в качестве катализатора при перемешивании смеси в течение 3 час при 95°; при этом наблюдалось непрерывное осаждение дифенилмочевины (в отсутствие катализатора не наблюдалось выделения существенного количества дифенилмочевины).

Сообщалось о дегидратации оксимов в нитрилы под действием Ф. [41. Раствор 0,05 моля гептальдоксима и 5 капель триэтиламина в 30 мл бензола обрабатывают 0,1 моля Ф. в 10 мл бензола и смесь кипятят в течение 2 час. Выделяющуюся двуокись углерода связывают в виде ВаС03; выход по соли составляет 82% теоретического. Ди-фенилмочевину выделяют с выходом 93%, перегонка фильтрата дает я-гексилцианид с выходом 89%.

2CH3(CH2)ftCH = NOH + 2CBH5N = С = 0 -—>

НОН

I И I

— 2СН3(СН2)5С = N + CeH5N —С—NCeHr,

93%

1. Hardy D. V. N., J. Chem. Soc., 1934, 2011.

2. Oroshnik W., К a r m a s G., Mebane A.D,, J, Am. Chem. Soc., 74, 295 (1952).

3. К u r z e r F., Powell J.R., Org. Sy

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка для мебели
ремонт холодильников в г. бронницы
билет киркоров самара
курсы маникюра и дизайна ногтей свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)