химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

5—81%), т. пл. 96—97°. «Продукт можно очистить многократной перекристаллизацией из бензола или воды, однако при этом наблюдаются большие потери, чем при однократной перегонке» [4]. Но и перегонка также небезопасна. Перегонка 907 кг сырого продукта в эмалированном котле при 16072 мм закончилась взрывом, причинившим значительный ущерб [5].

Ниже приведена схема более длительного процесса, по которому можно легко получить чистый продукт без перегонки [61. Выходы всех промежуточных соединений относятся к чистым, бесцветным продуктам. Бензтриазол был получен в виде бесцветных кристаллов ст. пл., превышающей т. пл. продукта, полученного прямым синтезом. Общий выход (67%) приблизительно равен выходу (69,5%) при синтезе из о-нитроанилина через о-фенилендиамин.

Для получения хиноксалина [7] к раствору 1,25 моля Ф. в 2 л воды при 70° и перемешивании приливают раствор 1,29 моля глиок-саль-бисульфита натрия в 1,5 л горячей воды (80°). Смеси дают постоять в течение ХЪ-мин, охлаждают до 25° и добавляют 500 г Na2C03-H20. Хиноксалин выделяется в виде масла или при пониженной температуре в виде кристаллического вещества (т. пл. 29— 30°). Продукт экстрагируют эфиром и перегоняют при 108—111°/12мм. 6,7-Дифенилхиноксалин можно получить нагреванием смеси 210 мг бензила и 108 мг Ф. в пробирке на паровой бане до тех пор, пока расплав не превратится в твердое вещество светло-рыжевато-коричневого цвета. После кристаллизации из метанола получают бес^4/NH2

сно

+ | 2NaHS03

сно

85-95%

цветные иглы с т. пл. 126° [81. Фенантренхинон реагирует с Ф. в уксусной кислоте с образованием хиноксалина (фенантразина), который кристаллизуется в виде ярко-желтых игл с т. пл. 217° [9]. Моррисон [ 101 показал, что З-алкиn-2-оксихиноксалины, легко получающиеся при нагревании а-кетокислоты с Ф. в разб. уксусной кислоте, можно применять для идентификации таких кислот. Раствор 9,85 жмоля кетокислоты в 25 мл воды добавляют при перемешивании к раствору 37 лшолей (избыток) о-фенилендиамина в 50 мл 10%-ной уксусной кислоты.

CH3CH2CH2CO

H,N.

/4

СНяСНоСН.

C02H

H2N'

82%

Синтез 2-меркаптобензимидазола осуществляется кипячением в течение 3 час смеси 0,3 моля о-фенилендиамина, 0,33 моля зтилксан-тогената калия и 45 мл воды [11]. Раствор очищают норитом, нагревают до 60—70°, разбавляют 300 мл воды при 60—70° и при перемешивании добавляют к нему 25 мл уксусной кислоты в 50 мл воды. Про-д\кт выделяется в виде блестящих кристаллов с т. пл. 303—304°.

C-SKN

//\?N

EtO

Ac OH

NH,H2S, EtOH

N I

H

84-86,5% чч,/

N

i

H

SH

1. Мартин E., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 509.

2. Вагнер Е., МиллеттВ., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 85.

3. Seka R, М u 1 I е г R. Н., Monatsh., 57, 97 (1931), Pool W.O, Н а г-w з о d Н. J., Ralston A. W., J. Am. Chem. Soc., 59, 178 (1937).

4. Damschroder R. E., Peterson W. D, Org. Syn., Coll. Vol., 3, 107 (1955).

5. Chem. Eng. News, 34, 2450 (1956).

6. Fieser L. F., Martin E. L., J. Am. Chem. Soc, 57, 1835 (1935).

7. J on es R.G, McLaughlin К. C, Org. Syn., Coll. Vol., 4, 824 (1963).

8. Org. Expts, 214 (1964).

9. Hi nsbergO., Ann., 237, 340 (1887).

10. Morrison D. C, J. Am. Chem. Soc, 76, 4483 (1954).

11. Van Allan J. A., D e а с о п B. D., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 569 (1963).

о-ФЕНИЛЕНДИОКСИФОСФОРТРИХЛОРИД, (3). Мол. вес 139,07, т. пл. 61—62°, т. кип. 132—135713 мм. Получение [1].

он

он

PCL

94%

При взаимодействии с Ф. карбоновые кислоты превращаются в хлор ангидриды, а карбонильные соединения — в геи-дигалоген иды:

RCOCH,R' +

00

PCI,

RCC12CH2R' +

О

Сложные эфиры расщепляются на хлорангидрид кислоты и хлористый ал кил; амиды кислот дегидратируются до нитрилов. Выходы большей частью удовлетворительные.

1. Gross Н., G 1 ое d е J., Chem. Вег., 96, 1387 (1963).

бГис-о-ФЕНИЛЕНПИРОФОСФИТ,

Мол. вес 294,13, т. пл. 72°, т- кип. 15670,25 мм.

Ф. получают из пирокатехина и трех хлор истого фосфор

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/zakon69-2/
благотворительная помощь
кузовной ремонт вытягивание капота
цена компьютерного кресла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)