химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

иминирования ацетона сопровождается инверсией в ь-ряд (4). Баер использовал эту схему в синтезе ос-лецитинов [3] и а-кефалинов [4].

Ф. относится к реагентам, наиболее широко используемым при получении симметричных диалкилфосфатов [5].

ООО

II 2ROH il Н2. Pt I!

Cl-P — С1 ? RO—Р— OR ? RO-P-OR

i 1 I

оссн5 осен5 он

1. В г i g 1 P., Muller Н„ Ber., 72, 2121 (1939).

2. ВаегЕ., StancerH. С, J. Am. Chem. Soc., 75, 4510 (1953).

3. В a e г E., Kates M, J. Am. Chem. Soc., 72, 942 (1950).

4. Baer E., Maurukas J., Russell M., J. Am. Chem. Soc., 74, 152 (1952).

5. Brown D. M., Adv. Org. Chem., 3, 91 (1963).

о-ФЕНИЛЕНДИАМИН, o-H2NC«H4NH2. Мол. вес 108,14, т. пл. ЮГ, т. кип. 257°, рКЬ 9,48. Продажный продукт быстро темнеет при окислении кислородом воздуха. Небольшой образец можно очистить возгонкой или перегонкой в укрепленной горизонтально пробирке в вакууме водоструйного насоса. Большие количества лучше всего очищать, используя метод, описанный ниже.

NH2

Получение [1]. Смесь 0,5 моля о-нитроанилина, 40 мл 20%-ного раствора едкого натра и 200 мл 95%-ного этанола при интенсивном перемешивании нагревают на паровой бане до слабого кипения.

NH2 zn, NaOH, EtOH

мп 85-93% (сырой)

?-NH,

Нагревание прекращают и добавляют 2 г-ашом цинковой пыли (162 г металла 80%-ной чистоты) порциями по 10 г (вначале осторожно) со скоростью, обеспечивающей кипение. По окончании добавления смесь кипятят при перемешивании в течение 1 нас; образующийся вначале темно-красный раствор почти обесцвечивается. Горячий раствор фильтруют с отсасыванием, цинк тщательно экстрагируют горячим этанолом и раствор концентрируют в вакууме водоструйного насоса до 125—150 мл. После охлаждения смесью льда с солью светло-желтые кристаллы отделяют, промывают небольшим количеством ледяной воды и сушат в вакуумном эксикаторе. Выход продукта с т. пл. 97—100° 46—50 г (85—93%).

Для очистки 50 г полученного продукта растворяют в 175 мл горячей воды, содержащей 1—2 г гидросульфита натрия, и раствор осветляют норитом. После охлаждения, обычно смесью льда с солью, бесцветные кристаллы промывают небольшим количеством ледяной воды. Получают 46 а (85%) продукта ст. пл. 99—ЮГ.

Синтез гетероциклических соединений. Бензимидазол получают [2] нагреванием смеси 0,5 моля о-фенилендиамина и 0,75 моля 90%ной муравьиной кислоты на водяной бане при 100° в течение 2 час. После охлаждения медленно при тщательном перемешивании добавляют 10%-ный раствор едкого натра до щелочной реакции на лакмус. Сырой желтоватый бензимидазол отделяют, промывают хоa

NHz нсогн r^Y)—-N nh2 цД^1рк*5'48

Н

л од ной водой и очищают без сушки (сухой вес 97—99%, т. пл. 167— 168°). Раствор влажного продукта в 750 мл кипящей воды осветляют норитом, фильтруют через обогреваемую воронку и оставляют для кристаллизации обычно при 10—15°. Выход бесцветного продукта с т. пл. 170—172° 49—50,5 г (83—85%).

При использовании уксусной кислоты (45 г) вместо муравьиной выход 2-метилбензимидазола составляет 68%, т. пл. 172—174°. Превращение алифатических кислот в 2-алкилбензимидазолы было предложено в качестве основного метода получения твердых производных для идентификации [3].

1,2,3-Бензтриазол можно получить с помощью следующего одностадийного процесса [4]. Растворяют при нагревании 1 моль о-фе-нилендиамина в 2 молях уксусной кислоты и 300 мл воды и к раствору, охлажденному до 5°, в один прием добавляют охлажденный растI

н

вор 1,09 моля нитрита натрия в 120 мл воды при слабом перемешивании. Раствор становится темно-зеленым, и температура быстро поднимается до 80°, причем цвет изменяется до оранжево-красного (при этом важно, чтобы температура поднималась не выше 80°). Охлаждающую баню убирают, и по мере остывания раствора бенз-триазол выделяется в виде масла, которое затвердевает при охлаждении льдом. Темноокрашенный продукт сушат и перегоняют при 156—15972 мм. Дистиллат расплавляют и выливают в 250 мл бензола. Выход бесцветного бензтриазола 90—97 г (7

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад индивидуального хранения для интернет магазина москва
Надувной батут с двойной горкой Happy Hop Мега горка 9082N
аскинг клександрия купить билет апрель
барбоскины, или тайна книжной полки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)