химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

/\ ch.nhnh, XNC«H

2 (H-Bu)3N

CO CH2CH2(CH3)2 ^/ЧУ (CH3)2CH2CH2

о

кристаллы L-лейцина появляются в первые 15 мин. После добавления 10 мл метилэтилкетона смесь кипятят еще 15 мин, охлаждают и обрабатывают 0,2 мл уксусной кислоты. Осадок отделяют и промывают метилэтилкетоном. Выход L-лейцина составляет 325 мг (82,7%); оптическая активность та же, что и у продукта, из которого было получено фталоильное производное.

Синтез индола по Фишеру. Фишер открыл, что фенилгидразон пировиноградной кислоты при нагревании с хлористым цинком от180-200"

2пСЬ

щепляет аммиак и циклизуется в индоn-2-карбоновую кислоту [9]. Фенилгидразон ацетона подобным же образом дает 2-метилиндол; реакцию можно представить следующей схемой:

I

н

н н

с „сн,

^^^^N N4H Н

Фенилгидразон ацетофенона при нагревании с хлористым цинком при 170° дает 2-фенилиндол с выходом 72—80% [10].

Фенилгидразон циклогексанона циклизуется в 1,2,3,4-тетрагид-рокарбазол с такой легкостью, что синтез этого производного можно осуществить в одну стадию с помощью уксусной кислоты в качестве

катализатора и растворителя [11]. К кипящей смеси 1 моля циклогексанона и 360 г уксусной кислоты при перемешивании добавляют 1 моль Ф. в течение 1 час. После кипячения полученный продукт (т. пл. 115—116°) кристаллизуют из метанола. 1,2-Бензо-3,4-дигидро-карбазол получают аналогично из 1 моля Ф. и 2 молей конц. соляной

2 Заказ л° 1319

33

кислоты в 500 мл воды с добавлением 1 моля а-тетралона при температуре кипения; выход 82—87%.

Синтез 3-метилоксиндола из |3-пропионилфенилгидразина — пример применения метода Фишера для образования дигидропирроль-ного кольца [12].

1-Фениn-3-амино-5-пиразолон. Методика [13] получения этого соединения в сущности не отличается от методики, первоначально разработанной Конрадом и Цартом [14], которые, однако, ошибочно приписали ему строение 1-фениn-3-окси-5-пиразолонимида. Смесь 1 моля циануксусного эфира и Ф. и раствор 2 молей этилата натСН,— C=N -NHa

рия в абсолютном этаноле кипятят при перемешивании на масляной бане при 120° в течение 16 час. Обработка смеси дает рыжевато-коричневый кристаллический продукт с т. пл. 216—218° и с выходом 43—47%. После двукратной перекристаллизации из диоксана получают бесцветный продукт с т. пл. 218—220°; при этом возвращается только 60% вещества.

Ф. как восстанавливающий агент. Вальтер в 1895—1896 гг. [15] случайно обнаружил, что Ф. энергично реагирует с азобензолом при повышенной температуре. При нагревании смеси 0,1 моля Ф. и 0,1 моля азобензола на бане при 125—130° отмечалось выделение азота, которое прекращалось примерно через 1 час. Кристаллизация остатка из равного объема абсолютного этанола дает белые пластинки чистого гидразобензола с почти количественным выходом. Количество выделившегося азота 2,7 г; для реакции

Н Н

C6HBNHNH2 + C6HSN = NC6H5 C6H5N-NC6H5-hC6H6-f N2

ожидается выделение 2,8 г азота. Вальтер обнаружил, что Ф. восстанавливает ароматические нитросоединения в ариламины с высоким выходом, согласно следующему уравнению:

ArN02+3C6H5NHNH2 —* ArNH2 +3C6He-f 2H20 + 3N2 Использование менее 3 экв Ф. не приводит к образованию продукта,

промежуточного между нитробензолом и анилином: такие промежуточные продукты, если они и образуются, восстанавливаются намного быстрее нитробензола. Вальтер показал также, что при пиролизе Ф. количественно диспропорционирует.

2C6H5NHNH5

3 00е

>

3 час

QH6 + N2+C6H5NH2 + NH3

Так как были известны более удобные методы восстановления азо- и нитросоединений, минуло более полстолетия, прежде чем эти ранние результаты нашли практическое применение. Бредерек и Шу [16] столкнулись с трудностями при восстановлении нитрогрупп серии полинитроамидоэфиров строения (1). Эти соединения нерастворимы в воде и водных кислотах. Гидрирование в уксусной кислоте

О н

0,Nч I! I/

(1)

^>-C02R

О н

H,N

, \ / —Ш2К

(2)

л=1, 2, 3; R=CH3 или С2Н5

было успешным только при п=\. Восстановление Ф. по Вальтеру разрешило эт

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инженерные системы обучение
дома ижс до 1000000 рублей в подмосковье
www.kolpa.si
размер вывески на дом гост

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)