химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

эфиры диолов. Ф. к. реагирует с 1,2-, 1,3- и 1,4-диолами с образованием циклических эфиров [2]. 1,5-Диолы не дают кристаллических продуктов. Как цис-, так и m/wwc-циклопентан-диолы-1,2 и цис- и тршс-циклогександиолы-1,2 образуют эфиры, одпако эфиры транс-изомеров имеют более высокие температуры плавления. Ф. к. (а также ее ангидрид — трифенилбораксол) реагирует с гексозидами, давая с высоким выходом кристаллические циклические эфиры. Он реагирует в основном с диаксиальными 1,3-гидроксильными группами, как показано на примере метила- и

(3) (4)

метиn-{3-ксшюпиранозидов (1) и (2) [3]. При реакции с пропандио-лом-1,3 из борного эфира выделяется углевод. Реагент применяли для получения защитной группы в синтезе дисахарида 14].

1. Везп F. R., Johnson J. R., J. Am. Chem. Soc., 54, 4415 (1932).

2. Sugihara J. M., BowmanCM,, J. Am. Chem. Soc. , 80, 2443 (1958).

3. F er r i er R. J., J. Chem. Soc., 1961, 2325; F e г г i e r R. J., Prasad D., Rudowski A., Sangster I., J. Chem. Soc., 1964, 3330.

4. F e r r i e r R. J., Prasad D., J. Chem. Soc., 1965, 7429.

ФЕНИЛ ГИДРАЗИН, CeH6NHNH2. Мол. вес 108,14, т. кип. 243° с разл., рКЬ 8,80, уд. вес 1,097. Получают с выходом 80—84% восстановлением фенилдиазонийхлорида сульфитом натрия [Ц.

Стандартный раствор. Отмеряют пипеткой 1 мл Ф. в мерную колбу на 10 мл, добавляют 3 мл уксусной кислоты, встряхивают при охлаждении водой до комнатной температуры и разбавляют водой до Объема 10 мл. В 1 мл раствора содержится 1 лшоль ацетата фенилгидразина. Если в 1 мл воды растворяется 8—10 микрокапель вещества, испытываемого на содержание карбонильной группы, то растворяют 1 ммолъ образца в 1 мл воды и добавляют 1 мл стандартного раствора. Выделение маслообразного или твердого осадка свидетельствует о наличии карбонильной группы. Если образец растворим только в количестве около 4 микрокапель в 1 мл воды (диэтиn-кетон), обрабатывают 1 лшоль вещества 1 мл воды и добавляют несколько капель метанола до полного растворения образца, затем

добавляют 1 мл стандартного раствора. Образец, нерастворимый в воде, можно растворить в метаноле, этаноле или диоксане и обработать 1 мл стандартного раствора.

Реакция с восстанавливающими сахарами. Данные о механизме образования фенилозазона см. в работе [2].

Фишер [3] описал получение D-маннозы кислотным гидролизом 200 г выжимок из семян слоновой пальмы. Сахар выделяют в виде легко растворимого фенилгидразона D-маннозы и гидразон расщепляют обменной реакцией с бензальдегидом.

Реакция Портера — Силбера. Портер и Силбер [4] нашли, что стероиды, содержащие диоксиацетоновую боковую цепь у С17 (1), реагируют с Ф. в смеси вода—спирт — серная кислота, давая желтый продукт с максимумом поглощения при 410 ммк. Реакция специфична для структуры (1) и применима для колориметрического определения кортизона и других стероидов с такой же боковой цепью. Бартонидр. [5] и Любарт и Мэттокс [61 установили, что полученный пигмент является 20-кето-21-фенилгидразоном (5). Последние исследователи изучали реакцию в отсутствие Ф. и пришли к выводу, что существенны следующие стадии:

СН2ОН Нс?сЖ НС = 0 НС=0 HC=NNHC6HS

он

с-о „(с-он сN-ок с=о с=о

<1) Кортизон (2) (3) (4) (5)

Ключевой стадией является перегруппировка ендиола (2) в енол (3) по Мэттоксу [71. Кетонизация (3) дает 17р-глиоксаль (4), который взаимодействует с Ф., давая пигмент (5). Даже в.присутствии избытка Ф. удалось выделить только фенилгидразон (5).

Расщепление фталоилпептидов. Обычный метод удаления N-за-щитной фталоильной группы пептидов включает реакцию с гидразином в спиртовом растворе и гидролиз промежуточного продукта нагреванием с разбавленной кислотой. Буассона [8] установил, что расщепление легко осуществляется в одну стадию нагреванием спиртового раствора с Ф. и третичным амином. Например, раствор 535 мг (2,05 лшоля) фталоиn-ь-лейцина, 0,5 мл (2,1 лшоля) три-н-бутилами-на и 0,405 мл (4,1 лшоля) Ф. в 3 мл этанола кипятят в течение 2 час;

О

СО .ч /С

8 & + H2NCHC02H

N — СНСОоН

?\

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа домов горки 2
гироскутер по низким ценам
изготовление почтовых ящиков
fissler москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)