химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

орый гидроксили-ровали при С21 аллильным окислением двуокисью селена. Обработка водно-метанольным раствором соляной кислоты привела к гидролизу сложноэфирной группы с лактонизацией в дигитоксигенин (4).

Группа канадских исследователей [3] при добавлении Э. л. к 3,21-диацетату 20-кето-тетраола-3р\5р\ 140,21 (5) получила соединение (6), кислотный гидролиз которого дает периплогенин (7).

(?)

1. IslerO., Montavon М., R u е g g R., Z е I I е г P., Helv. Chim. Acta, 39, 259 (1956).

2. D a n i e I i N., M а г и r Y., Sondheiraer F., J. Am. Chem. Soc, 84, 875 (1962).

3. Deghenghi R., P h i 1 i p p A., GaudryR., Tetrahedron Letters, 2045 (1963).

1-ЭТОКСИБУТЕН-1-ИН-3, HC=CCH=CHOC2H5. Мол. вес 96,13, т. кип. 42715 мм, 71753 мм.

Э. получают действием этилата натрия на 1,4-дихлорбутин-2; возможно, что промежуточным соединением является диацетилен [1]. О применении см. 1-хМетоксибутен-1-ин-3.

С1Сн2с^ссн2С1 NaQC^> нс^сс^сн J^?^ неясен = СНОСаН5

1 Johnson A. W., J. Chem. Soc., 1946, 1009.

2-ЭТОКСИ-1,2-ДИ ГИДРО- 1-МЕТИ N-6,8-ДИ Н ИТРОХИ НОЛ И Н.

(1). Мол. вес 279,24, т. пл. 124°.

Получение. Э. получают по Скраупу из 2,4-динитроанилина и глицерина с последующей обработкой этанолом [ 1 ]. Это соединение является специфическим реактивом для осаждения гидроперекисей [II. Так, Рихе и сотр. [2] разработали препаративный

CH2 = CHCH2MgCl JHEh^ CH2 = CHCH2ZnCl CH2 = CHCH202ZnCl — % сн2 = снсн2о?н

OaN,

н

YV4OC,H.

NO. I

/

4^/4N/ чо2сн2сн=сн2

NO,

"сня (I)

н

(2)

метод синтеза алл ил гидроперекиси, которую идентифицировали в виде производного (2), образующего желтые иглы с т. пл. 101,5—103°.

1. R i е с h е A., S с h га i t z Е., D i е t г i с h P., Chem. Ber., 92, 2239 (1959).

2. S e у f a r t h H. E., H e n k e 1 J., R i e с h e A., Angew. Chem., Internat. Ed., 4, 1074 (1965).

2-ЭТОКСИ-1,2-ДИГИДРОПИРАН. Мол. вес 128,17, т. кип. 143— 145°, 42716 мм.

Э. получают при нагревании акролеина и этилвинилового эфира в автоклаве при 200° [11. Это соединение является удобным реа^СН2

СН СН, /\

| + || 77-85%

СН сносанБ ? « I

V ЧОС»Н«

гентом для синтеза глутарового альдегида в условиях кислотного гидролиза.

1. L о п g 1 е у R. I., Jr., Emerson W. S., J. Am. Chem. Soc., 72, 3079 (1950).

ЭТОКСИМЕТИЛЕНАНИЛИН, C6H5N=CHOC2H5. Мол. вес 149,19, т. кип. 87—88710 мм.

Получение. Э. получают реакцией йодистого этила с совершенно сухой серебряной солью форманилида и хранят в темноте 11].

Н

C6H5NCHO —? CeH5N = CHOAg —^ CeHBN — СНОС2Н5

Синтез альдегидов. Монье-Вильямс [1] показал, что Э. взаимодействует с реактивом Гриньяра с образованием имина, который можно гидролизировать в альдегид.

RMgX+C2HBOCH = NC6H6 — RCH = NCeHB RCHO

Смит и Никольс 12] в обзоре методов превращения реактивов Гриньяра в альдегиды пришли к выводу, что вышеприведенный метод является наилучшим, во всяком случае для ароматических альдегидов. Основные трудности состоят в получении исходного реагента и его высокой стоимости.

1. Monier-WilliamsG. W., J. Chem. Soc, 89, 273 (1906).

2. SmithL. [..Nichols J., J. Org. Chem., 6, 489 (1941).

ЭТОКСИМЕТИЛЕНЦИАНУКСУСНОЙ кислоты ЭТИЛОВЫЙ

ЭФИР, (2). Мол. вес 169,18, т. пл. 53°.

Э. к. э. э. получают из ортомуравьиного эфира (1), этилового эфира пиануксусной кислоты, уксусного ангидрида и хлористого цинка (катализатор) II].

С2Н6ОСН (0С2Н5)2 + СНСО2С2Н5 + 2 (СН3СО)20 —^Х

(П CN

—* С2НьОСН = СС02С2Н5 + 2СН3С02С2Н5 + 2СН3С02Н (2) I

CN

Общий метод синтеза пиримидинов можно иллюстрировать на примере конденсации этилового эфира этоксиметиленциануксусной

с2н5О2С.

С2Н5ОСН С,

H2N' "

(а)

NC С02С2Н5

V NHS

кислоты с тиомочевиной в присутствии этилата натрия [2]. Главный продукт 2-меркапто-4-амино-5-карбэтоксипиримидин (3) получается конденсацией по схеме (а); побочный продукт 2-меркапто-4-окси-5-цианпиримидин (4) — конденсацией по схеме (б). Основной продукт (3) осаждается из водной среды при 25°; побочный продукт — из фильтрата при охлаждении до 0° в

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гетры футбольные в иркутске
плексиглаз светящееся стекло
топпер для дивана латекс натуральный
вентилятор канальный vkv-vb 600x350 31/2.3 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)